氧化矿物 软锰矿 MnO2 四方 黑色 4。3～5 放射状、叶状、米粒状、鱼鳞状、网状

硬锰矿 mMnO·MnO2·nH2O 单斜 黑色 4。4～4。7 胶囊状、环状、

米粒状、结核状等集合

水锰矿 Mn2O3·nH2O 单斜 暗钢灰色 4。2～4。4 柱状、隐晶状、

块状集合

褐锰矿 Mn2O3 四方 灰黑色 4。7～5 米粒状、隐晶状等集合

黑锰矿 Mn3O4 四方 黑色 4。84 米粒状

碳酸锰矿物 菱锰矿 MnCO3 三方 粉红色或白色 3。6～3。7 米粒状、块状、结核状集合

锰方解石 (Ca、Mn)CO3 三方 白色或浅红色 2。7～3。8 米粒状、致密性块状集合

硫化矿物 硫锰矿 MnS 等轴 深绿钢灰色 3。9～4。1 米粒状、致密性块状集合

硅酸盐类矿物 蔷薇辉石 MnO·SiO2 三斜 粉红色 3。4～3。7 致密性块状、米粒状集合

硼酸盐类矿物 锰方硼石 Mn3（B7O12）OCl 等轴 淡红色、灰白色 3。48 变豆状以及变鲕状

1。2 四氧化三锰的性质

四氧化三锰是一种四方晶体，颜色为黑色，又称黑锰矿、辉锰，在空气中焙烧任何其它锰的氧化物都可以得到颜色为棕红色的四氧化三锰粉末，结构属于尖晶石类。

物理性质：多以棕黑色粉末存在，密度是4。718g/cm3，在自然界中常以黑锰矿的形式存在，在1567℃才会熔化，是最稳定的锰化物之一。四氧化三锰在水中不溶，但能溶于硫酸等酸性溶液。温度在1170℃以下时，四氧化三锰的结构是弯曲的四方尖晶石形状，而在此温度以上时则以立方尖晶石形式存在。常温常压下，四氧化三锰是体心四方晶胞结构，此时其点阵常数为a=b=5。71Å，c=9。35Å[4]。如图1-1所示，在温度小于1170℃的时候，正方体对角线上的A位置被Mn2+占据，处于4个O2-组成的四面体中央；Mn3+占据正方体边上的B位或正方体的中央，处于6个O2-组成的八面体中央。由于八面体在Mn3+的作用下会发生晶格畸变，积累效应作用下导致立方体畸变为变长的正方体。离子分布模型可以表示为：Mn2+(Mn3+2)O4；当温度大于此温度时，占据B位置的Mn3+离子产生歧化，其离子分布式模型可以表达为：Mn2+(Mn2+Mn3+Mn4+)O4。