含MnO熔体中MnO活度研究+文献综述(2)
4.1 体系的平衡时间 14
4.2 熔融金属的平衡浓度 14
4.3 熔渣中组分的平衡浓度 14
4.4 熔渣中MnO的活度系数 16
4.5 熔渣中MnO的活度 16
4.6 本研究与前人研究结果的比较 16
5 结论 18
致谢 19
参考文献 20
1前言
1.1 活度和活度系数[1]
1.1.1 活度
活度，可以理解为经过校正后的浓度或“有效浓度”。
拉乌尔定律：稀溶液中溶剂的蒸汽压等于同一温度下纯溶剂蒸汽压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。
（1）
亨利定律：在一定温度的平衡状态下，气体在液体里的浓度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压成正比。
（2）
1.1.2 活度系数
活度系数在不同的活度标准态的情况下是不同的。
（1）组分i以纯物质为标准态时，其活度满足拉乌尔定律，活度与活度系数的关系如下：
（3）
式中，aR，i为组分i的活度，xi为组分i的摩尔分数，ri为组分i的活度系数。
（2）组分i以假想的1%溶液为标准态时，其活度满足亨利定律，活度与活度系数的关系如下：
（4）
式中，aH，i为组分i的活度，xi为组分i的摩尔分数，fH,i为组分i的活度系数。
1.2 活度的测量方法[2，3]
1.2.1 蒸汽压法
一定外界条件下，液体中的液态分子会蒸发为气态分子，同时气态分子也会撞击液面回归液态。这是单组分系统发生的两相变化，一定时间后，即可达到平衡。平衡时，气态分子含量达到最大值，这些气态分子对液体产生的压强称为饱和蒸气压，简称蒸气压。
(1) 液体中能量较高的分子有脱离液面进入气相的倾向（逃逸倾向 escaping tendency），这是产生气态分子的原因，是液体的本性。蒸气压正是用来衡量这一倾向程度的量，它是液体的自有属性，外界条件（温度、压力）一定，就有确定的数值。比如若在密闭容器中装满液体，液体没有空间形成蒸气，自然也不会对液体产生压力，但蒸气压作为液体本质属性依然存在，不能说此时液体的蒸气压为0。
(2) 蒸气压本质上是描述单组分体系气液两相平衡时具备的特征，具有热力学上的意义，不能等同动力学量。
(3) 若将液体放入一真空容器中，当液体系统气液两相平衡时，外压相当于此条件下的液体蒸气压。可借此模型研究蒸气压随温度的变化规律及对应关系，可分别利用Clapeyron方程和Antonie公式求解。简单性的结果是蒸气压会随温度增大而增大。
(4) 若液体在真空容器中，而是在惰性气体中，外压不再相当于液体蒸气压。例如液体置于空气中，且规定空气不溶于液体，此时的外压为大气压力。蒸气压随外压的变化规律可通过平衡分析，利用Gibbs自由能变量相等定量考察。简单性的结果是蒸气压会随外压增大而增大，但外压的影响甚微，通常可忽略不计。