燃油脱硫用载铜锌双金属活性炭的制备与性能研究(2)
2.2.2 活性炭表面的硝酸改性 11
2.2.3 负载金属活性炭的制备 11
2.2.4 模拟燃油的制备 11
2.2.5 静态吸附 12
第三章 实验结果与讨论 12
3.1 色谱工作曲线的标定 12
3.1.1 吸附模型分析方法 13
3.2 脱硫数据分析 15
3.2.1 硝酸氧化对活性炭脱硫性能的影响 15
3.2.2 负载不同种类的铜盐对活性炭脱硫效果的影响 16
3.2.3 负载相同的金属不同的活性炭对脱硫效果的影响 18
3.2.4 负载金属离子对硝酸氧化的活性炭脱硫性能的影响 18
第四章 实验总结 20
致谢 22
参考文献 23
附录： 25
第一章 文献综述
1.1 燃油脱硫的意义
1.1.1 燃油中的硫化物
燃油是轻质石油产品，复杂烃类(碳原子数约10～22)混合物。主要由原油蒸馏、催化裂化、热裂化、加氢裂化、石油焦化等过程生产的馏分调配而成；也可由页岩油加工和煤液化制取。广泛用于大小型车辆、铁路机车、船舰。原油中的含硫化合物多达数百种，在石油加工的各阶段会分散到各种馏分中，可以分为无机硫化物和有机硫化物。无机硫化物又称为活性硫化物，主要有单质硫、硫化氢和硫醇，因为化学性质比较活泼，容易通过物理或化学的方法脱除。有机硫化物又称为非活性硫化物，主要为噻吩类含硫化合物。这类含硫化合物分子结构通常很复杂，化学活泼性差，很难脱除。噻吩类硫化物在油品硫化物中占的质量分数也很大，通过催化裂化方法生产出的汽油中噻吩类硫化物高达80%，在柴油中质量分数约为50%。柴油中的含硫化合物种类非常多，主要的存在形式是化学性质不太活泼的有机硫化物，如硫醚(RSR)，硫醇（RSH），二硫化物（RSSR）、噻吩(T)及其衍生物（烷基取代噻吩）、苯并噻吩(BT)及其衍生物（烷基取代苯并噻吩）。
硫醚是由硫原子和两个脂肪基相连而成的有机硫化物，主要有烷基硫醚、环烷基硫醚、烷基-环烷基硫醚和多环硫醚。水溶性很差，沸点和相同碳原子的醇接近，化学性质不太活泼，热稳定性比较高，容易在光照和加热的条件下发生硫醚碳-硫键的断裂，生成烯烃、硫化氢、硫醇和噻吩（T）衍生物。
硫醇可分为两类：一是沸点较低的正构硫醇，又称为第一类硫醇；二是沸点较高的异构硫醇或带有环结构的硫醇，又称第二类硫醇。第一类硫醇主要是沸点低于150℃、C5以下的低级硫醇及苯硫酚化合物，第二类硫醇主要是沸点高于150℃、C5以上高级硫醇。第一类硫醇经碱洗及固定床脱臭基本可脱除；第二类硫醇经碱洗及固定床脱臭难以被脱除。从脱臭后燃油中硫醇硫的分布情况看，采用不同工艺脱臭后的燃油中，高级硫醇硫含量所占比例较大，说明高级硫醇最难被脱去。因此，提高燃油脱臭效率的关键是提高对高级硫醇的脱除率。
二硫化物是由两个硫原子和两个烃基相连而成的有机硫化物。化学性质不活泼，在加热的条件下容易分解为烯烃、单质硫、硫醚和硫醇。
噻吩又称硫杂茂、硫茂、硫代呋喃、硫杂环戊二烯。噻吩为无色低粘度液体，微有苯，不易发生水解、聚合反应，沸点84.17℃。噻吩是稳定的五元杂环化合物，具有芳香族化合物的性质，化学性质与苯十分相近，但却有更高的反应活性。噻吩环的热稳定性比苯环差，易发生开环裂解反应。噻吩作为有机硫的一种形态，由于它是一种杂原子五元单环化合物，稳定性高，其热解温度在400℃以上，故脱除难度位于有机硫之首，有的文献称之为非反应性硫。
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