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耐高温防腐涂料配方研究+文献综述(4)
图1.2 涂层上的开裂
3、气泡
涂层起泡是涂层局部丧失附着力而脱离基材表面,呈现似圆形的突起变形。泡内可含液体、蒸汽、其他气体或结晶物。起泡具备两个条件:一是涂层具有透水透气性,所有的涂膜都不例外,只不过随涂料的品种不同,这种透水透气性的速率有差别;二是涂层与基材之间有附着缺陷。
涂层高温下的起泡可能的原因有以下几点:
(1)水气及涂料中的溶剂、低分子物质在受热的情况下产生大量挥发物,当其不能及时排除时,膨胀产生应力,促使附近的涂层附着破坏,导致气泡的产生、扩大。有的顶破涂层,在涂层上形成大大小小的针眼;有的为顶破涂层,引起涂层表面不等的突起现象。
(2)涂料固化时间过短或固化升温太快,涂层表面层固化而内部没有固化,造成溶剂挥发不畅,引起高温下起泡。
图1.3 涂层起泡
4、针孔
一种在漆膜中存在着的类似于针刺成的细孔病态,这种原因是由多种原因造成的,涂料耐水性差,透气性差,附着力不加都是出现针孔现象的直接原因[21]。
图1.4 涂层上的针孔
1.1.5种类
耐高温防腐蚀涂料种类较多,一般是指在200℃以上漆膜不变色、不脱落仍能保持适当的物理机械性能的涂料。目前发展的耐高温防腐涂料种类较多,广义上一般可分为有机耐高温防腐蚀涂料和无机耐高温防腐蚀涂料及有机-无机复合耐高温防腐涂料三大类。早期的产品主要为无机高温防腐涂料。20世纪40年代初,有机硅聚合物实现工业化以后,有机硅高温防腐涂料开始发展,有机硅涂料最初主要应用其耐热功能,现在的有机硅涂料往往兼具其他各种功能,如远红外辐射、太阳能吸收、防止熔融金属附着、电器绝缘、重防腐及其他性能,从而引起人们强烈关注。
1、有机耐高温防腐涂料
有机高温防腐涂料品种繁多,包括杂环聚合物涂料(聚亚酰胺类、聚酰胺酰亚胺类、聚苯硫醚类、聚醚砜类)和元素有机聚合物涂料(有机硅类、有机氟类、有机钛类和聚硼硅氧烷类),其中杂环类高温涂料在国内已应用多年,主要用于高温绝缘方面,价格昂贵,贮存性不好,对颜料要求严格;有机氟涂料虽然高温防腐性能优越,但不容易溶解于溶剂,即使溶解其固含量低,成膜薄,施工不方便,而且有机氟涂料机械性能不太理想。有机钛涂料发展较晚,制备复杂,应用范围还不太广泛,所以通常使用的高温防腐涂料为有机硅涂料。有机硅聚合物受热以后,有机物质发生氧化和挥发,但是其中的硅氧烷骨架会遗留下来并将颜料粘附于底材上,这是有机硅聚合物特别适合于制造耐热涂料的原因,也是其他一些有机高温防腐涂料不具备的特征,但是,这同时也使得有机硅耐热涂料通气性良好,防腐性能不太高。这是有机硅耐热涂料的不足之处需要改进[3-5]。
2、无机耐高温防腐涂料
无机耐高温防腐涂料包括硅酸盐类、硅酸乙酯类、二氧化硅溶胶类、磷酸盐类和陶瓷类等,其耐热性可达400-1000℃,甚至更高,硬度高,但漆膜较脆,未完全固化前耐水性不好,对底材表面处理要求严格[8]。
3、有机-无机复合耐高温防腐涂料
由于有机高温防腐涂料和无机高温防腐涂料各有优缺点,有机无机高温防腐涂料顺势而生。近年来往往采用有机硅树脂与无机涂料进行匹配或化学改性的有机-无机复合型高温防腐涂料。如向有机硅高温涂料中加入玻璃,陶瓷材料,其作用原理是:当有机硅涂层在受热条件下分解、碳化,失去足够的粘接性时,玻璃陶瓷料熔化并接替有机硅树脂继续起对颜料盒填料的粘附作用。要求玻璃料熔点与有机硅树脂受热分解温度相适应,采用适当比例的高、中、低熔点的玻璃料,能获得高温附着力好、有光泽、耐腐蚀、耐冲击的涂层。这种复合涂料的成膜物质为有机无机高分子的复合体,与有机聚合物和无机颜填料所组成的涂膜复合体不同[19]。
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