蒽的亚甲基二硫醚的合成(2)
1 二硫醚的合成方法简介
1.1硫醇氧化法
Shaabanig[9]等人研究了在无溶剂的条件下，可以用高锰酸盐将硫醇氧化为相应的二硫醚。以高锰酸钾为氧化剂，在室温下反应10-20分钟可以将环己硫醇氧化为二环己基二硫醚，产率为95％。
硫醇已在其它常用氧化剂条件下如二氧化锰[10]，过氧化氢[11]，二甲基亚砜[12]，水合肼[13]，碘[14]等氧化剂条件下也可以氧化生成二硫醚。
1.2 卤代烷和二硫化钠或代硫酸钠反应
1937年Challenger[15]研究了卤代烃和二硫化钠的反应，反应操作简便，且产率较高可达到64%以上。
Milligan[16]等人在1930年研究了卤代烷与硫代硫酸钠的反应，其反应的机理为：卤代烷先与硫代硫酸钠反应先生成Bunte盐，然后再与硫醇反应制取二硫醚。
1987年Yamamoto[17]等人研究了由卤代环己烷与硫代碱金属在环己烷存在条件下制备二环己基二硫醚。反应的条件为将氯代环己烷与硫化物在环己烷溶剂中，在80—100℃下反应得到二环己基二硫化物。在95℃条件下回流10-15h，可以得到二环己基二硫醚，产率可以达到73.9%。
1.3 硫醇与二氯二氧化硫的反应
Leino[18]等人研究了以二氯二氧化硫为氧化剂，将硫醇氧化为相应的二硫醚，同时副产二氧化硫与氯化氢气体。其试验方法为：将环己硫醇与适量的二氯二氧化硫在冰水浴中和无溶剂的条件下反应5～10min，反应完毕后将生成物转到旋转蒸发仪进行旋转蒸发，可得到产率为95％的透明二环己基二硫醚。
1.4 相转移催化法
2003年Sasson[19]报道了在室温下，在硫化钠和硫醇在下，烷基卤代烃在以双十二烷基二甲基溴化铵为相转移催化剂的方法下合成对称烷基二硫醚。该合成方法可以用于不同烷基卤代烃的相转移催化反应，该方法操作简便且产率较高是一种经典的合成二硫醚的方法。用类似的方法，当反应底物是苄基溴时，无论取代基是吸电子基团还是供电子基团都可以用邦特盐合成法合成．用DMSO作为反应溶剂不仅可以溶解邦特盐，还可以合成一些常规方法不能合成的非对称二硫醚。
2008年，Sasson 又发现在硫化钠和硫的存在下，在30℃左右，反应4小时，二溴代物用双十二烷基二甲基溴化铵作为相转移催化剂合成环状二硫醚，这种方法方操作简便、使用安全且产率较高，产率最高可达90%以上。
1.5 氧化偶联法
2004年田丰收[20]等人研究了利用苯甲醛及α萘醛与硒粉一氧化碳，水和碱条件下回流5-12个小时，反应生成二硒醚 。该体系在常压条件下，以DMF作溶剂合成二硒醚，产率较高。其中苯甲醛合成产率为94%。2007年刘晓智[21]等人在此基础上研究了以芳香醛原料，在常压下，反应温度为50-100℃，最佳温度设置为95℃，让苯甲醛和硫在一氧化碳、水和碱存在的条件下，以DMF为溶剂，可以还原偶联合成对称苄基二硫醚。该方法反应条件温和，所用设备简单，在常压下便可进行，操作简便安全，原料硫粉便宜易得还可作为反应的催化剂，污染少，可用于大规模的工业生产，选择性高，对芳环上的卤素、氰基等敏感基团不受影响，产率高，可达到90%以上。
X基团可为推电子基团像烷，基环烷基，甲氧基等，也可为拉电子基团像卤素原子，硝基，氰基，羧基等。
本实验实在上实验的基础上，以9-蒽醛为原料，在常压95℃条件下，让9-蒽醛和硫粉溶于DMF中，在一氧化碳，水和碱条件下回流5-12个小时来合成蒽亚甲基二硫醚。
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