含氟多元核壳乳液制备与表征+文献综述(4)
1.2 含氟丙烯酸酯三防整理剂的结构与性质
含氟丙烯酸酯三防整理剂结构是以含氟（甲基）丙烯酸酯为主链的乳液聚合物的复合物。
其单元单体结构如下[7-9]：
图1.2.1以全氟（甲基）丙烯酸酯为主链有机氟三防整理剂结构
其中 ，
R为 H，—CH3
X为 —NHSO2—，—NHCO—，—CH2CHOHCH2—，—（CH2）m— m=1~10
Rf 为 CmH2n+1 m=4~12
R1 为 CmH2n+1 m=8~18
Y 为 H,Cl
R2 为 —CH2OH—，—C(CH3)2CH2COCH3—
在上述有机氟三防整理剂结构中，Rf基团主要为8C的全氟辛基磺酸盐（PFOS）和全氟辛酸（PFOA），然而这种Rf基团对环境有一定危害性。
1.3 研究现状与进展
1.3.1 国外三防整理剂研究现状
近些年来，三防整理剂一直向着着环保和改善生物适应性等方向发展。M Tsuzaki[13]等用一种稀释含氟活性溶剂来处理的含氟防水防油剂，不但可以降低温室效应，而且对臭氧层没有破坏。Wen.Guo[14]等人合成了一系列混杂型氟碳表面活性剂。N Yoshino等人合成了在潮湿的空气中非常稳定具有一些独特性能6个新结构的混杂型氟碳表面活性剂。Yann.Chaudier[15]指出，单链的混杂型氟碳表面活性剂含有的高氟碳链部分通常可以改善生物适应性，在生物学研究中具有重要的意义。Dganit.Danino[16]等人研究后认为，一些阳离子氟碳表面活性剂有特殊的流变能力。溶于液态二氧化碳的含氟表面活性剂的开发成功，是二氧化碳临界清洗技术获得突破的一大新进展。二氧化碳临界回收耗能少、技术成熟、易于实现循环使用，可以取代目前工业清洗中使用的消耗臭氧物质，同时也可以取代甲苯、二甲苯和烯烃等，是具有很大发展前景的清洗技术[17]。
1.3.2 国内三防整理剂研究现状
在三防整理剂领域我国研究的比较晚，因为制备含氟丙烯酸酯单体十分的困难，所以国内市场中的氟单体和聚合物主要都是进口的，所以含氟防水防油剂的使用被大大的限制了。20世纪90年代，浙江化工研究院采用先合成含氟乳液和不含氟乳液，然后复配成混合乳液的方法合成氟碳防水防油剂，特别适用于真丝绸整理，具有防水、防油、透气性优良和手感良好等优点[18]。
进入21世纪，三防整理剂也朝着环保、低成本、高效能的方向不断发展。东南大学的周钰明等以全氟辛酸为起始原料合成N-羟乙基全氟辛酰胺甲基丙烯酸酯，再经均聚后得到性能优良的溶剂型防水防油含氟表面活性剂[19]。
2006年,张玲玲[20]采用核壳乳液聚合，利用激光粒径分析仪和透射电镜(TEM)表征了乳胶粒子大小、分布及结构形态，另通过接触角法对所制得的乳液乳胶膜的表面性能进行了研究，得出了第二步补加水溶性引发剂，聚合稳定性好，乳液的最终转化率高。该论文主要得出了壳相加料方式对含氟丙烯酸酯乳液聚合的影响。
2007年,和玲[21]等人采用半连续种子乳液聚合的方法,在OP-10和SDS复合乳化剂以OP-10∶SDS =2∶1的作用下,合成了内软外硬的具有核壳型结构的含氟丙烯酸酯共聚物乳液。得到的核壳型结构粒子呈现圆形分布,粒径约为40nm～50nm，得出结论：当氟单体Actyflon-G04 单体的含量在30% 左右时,不仅单体转化率较高,乳液的表面张力,乳液的稳定性、黏度及外观特征等都较好。乳液在成膜时,含氟的壳相会优先迁移到表面,使体系的表面能降低,赋予膜良好的韧性、硬度和耐酸碱性能。说明氟单体的含量对乳液的各项性能有着很大影响。
2008年,张继德[22]等人以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,采用核壳乳液聚合研究了乳化剂加入量以及加料速率对核壳乳液聚合的影响,并推导了核及壳乳液聚合阶段所需乳化剂量的计算公式。研究了乳化剂对核壳聚合的影响，并进行了量的研究，但是文中使用的乳化剂只是单种其效果没有复配的好。
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