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间甲苯甲脒类化合物的合成(4)
还有一种是双甲脒[8],又被称为螨克,化学名称为N-甲基双(2,4-二甲苯亚氨基甲基)胺。甲脒类的杀螨剂于1970年左右在市场中出现,其通过N-(2,4-二甲苯基)-N′-甲基甲脒盐酸盐和CH3-C7H13-N=CHOC2H5的胺解反应所得。反应产物颜色为无色,形状呈针状结晶。其溶解度为:不溶于H2O,但溶于二甲苯以及丙酮等有机溶剂,其熔点在86.1~88.0℃。因为对于若螨、卵和成螨等有害的螨虫都有着熏蒸以及触杀的作用,效果极为显著,所以常被农户用于家禽和庄稼的杀螨剂。制剂有泼浇(pour-on)剂、乳油和可湿性粉剂。原药呈白色至淡黄色的固体状,且无刺激性气,其熔点为86~87℃,密度为0.3,溶解度为:常温下极微溶于水,但可溶于丙酮、甲苯、二甲苯和甲醇等多种有机溶剂,蒸气压506.6×10-7Pa(3.8×10-7mm Hg柱,20℃)。且既不易燃,也不易爆。我们会用到的乳油就是由其加工制作而成的。双甲脒是具有中等毒性的杀螨剂,其毒杀能力也多种多样,原因就表现在其杀螨谱较广。最主要的作用就是驱赶避开螨虫、触杀螨虫和拒食。双甲脒对有抗药性的害螨的防治极为有效,还能防治和清除家畜(例如:牛、羊、猪等)的体外寄生虫,对于蜜蜂相对无毒,而相较于其它对家畜、人类和天敌(其中除捕食螨外)又比较安全。稀释成1000~2000倍的稀释液进行喷雾,可用于防治苹果树、柑橘树、梨树等果树的木虱等害虫;在防治家畜体外寄生虫(如:壁虱、疥癣、恙虫等)时,不同的家畜需要不同的剂量,400倍的稀释液用于对羊进行喷雾或浸洗,800倍的稀释液用于对牛的喷雾或浸洗;稀释1000倍喷雾,主要用于防治棉铃虫、红铃虫;稀释5000倍的稀释液进行喷雾,主要用于防治蜂螨类。双甲脒的反应过程为:取甲胺、间二甲苯胺、N-甲基甲酰胺为反应物,第一步进行反应的为:甲酸三乙酯以及间二甲基苯胺,得到反应产物亚胺酸酯。第二步:需在亚胺酸酯中通入干燥的甲胺气体,继而生成N-(2,4-二甲苯基)-N′-甲基甲脒,通常我们将其简称为单甲脒,第三步:以二甲苯为溶剂,在其溶液中需回流48小时,从而得到双甲脒,此步也能以氧化铜为催化剂(苯腈存在下),或以对甲苯磺酸作为催化剂,或在100℃加热反应亚胺酸酯和N-(2,4-二甲苯基)-N′-甲基甲脒同样能够制得。
有些脒类化合物是一些具备一定生理活性的物质片段。环脒因其具有较为良好好的催化活性,作为聚氨酯和环氧树脂的固化剂。其中,盐酸乙脒[9]就是很好的一个例子,生产文生素B1最为重要的中间体就是该产品,当然盐酸乙脒也可作为原料药用于合成嘧啶类、吡啶类、三嗪类等多种有机物。现如今随着社会的不断发展,经济能力的增长,人民的生活水平也逐年提高及其饮食习惯也产生了变化,因此人们文生素B1的所需量也大幅度上升。除此以外,对文生素B1用量也快速上升的有
食品
行业、饲料行业以及日用化工行业等多个领域。在世界发达国家(如:日本、韩国、美国、英国以及欧盟国家等)中,文生素B1的销售市场也极为广阔,有着良好的前景。我国国内所生产的文生素B1多数是用于出口至发达国家,每年出口量都超过150吨,观察近几年的海关报单,出口量还呈现出逐年递增的趋势。故而,随着对需求量不断上升以及所应用范畴的不断扩张的文生素B1而言,盐酸乙脒的发展也会受其影响得到很大的促进作用。目前上海、河北、山东和天津等地区有着国内生产盐酸乙脒的主要厂家,我国国内最大的盐酸乙脒生产商为山东省的淄博金马化工有限公司,国内50%的销售市场已经被其占据;作为我国国内第二大的盐酸乙脒生产商,其每年的生产力在1200吨左右;而剩下的其它厂家大部分生产力都在每年400吨以下,生产规模比较小。据统计,现今我国的盐酸乙脒总生产力大约在每年4000吨左右,然而我们的总产量每年却只有2500吨,3500吨的市场缺口,导致了较为明显的供需矛盾。最近几年,为了提高设备利用率、降低生产所需成本、减少环境污染、提高产品质量以及提高经济效力,各生产厂商和相关的科研人员合作在生产工艺的流程、生产工艺的技术、生产所需的设备以及环境保护等方面进行极大的改进,并且取得卓越成绩。当然,随着文生素B1的快速发展和对其需求量的不断增加,盐酸乙脒在市场的价格也水涨船高。由此,原本生产盐酸乙脒的厂家并不多,但近些年却不断增加,其生产规模由小到大,不断进步的生产技术,日益完善的生产工艺都在促进这个行业的蓬勃发展。
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