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室温下α,α-二氯代苯乙酮类化合物的快速合成研究(3)
室温固相法合成N-(4-羟基苯基亚甲基)-1-萘胺[8]是将等物质的量的对羟基苯甲醛和1-萘胺共同放在研钵中研磨至粉末的颜色全部都变为淡土黄色,此时此刻说明发生了反应。将少量的冷无水乙醇作为洗涤液洗涤产物,然后放入烘箱中进行干燥,得到固体产物,产率为95%。
1.2绿色溶剂的
发展现状
及应用
1.2.1水
无毒无害、不会自燃自爆、价格低、获取渠道便捷的水必然是优质绿色溶剂的一种也是代替具有挥发性的有机溶剂及其他助剂的优质选择。普遍情况下醛、酮、酯等是常用的有机溶剂但是选用这些有机物作为溶剂参与反应后,获得的粗产物含有较多的杂志仍然需要进一步处理。而在后续处理的过程当中,一部分的有机溶剂会因为高温而被蒸发,如果有一定的毒性此刻挥发了便会造成对于环境的污染同时还降低了原料的利用率。能够在实验过程中用水作为溶剂是极好,一方面一些保护官能团和基团不在合成过程中被破坏的保护步骤可以略去,另一方面从经济角度来说减少了后续处理步骤和实验的繁复程度就相对的降低了实验成本。
水分子具有极性的这特一点赋予了水分子在反应中区别于其他溶剂所特有的选择性和活性。也正因如此越来越多的目光汇聚在研究水相反应的可行性上。Fujirnoto[9]等发现,在化合物参与自由基环化反应过程中,溶剂选择使用己烷或者苯,而后再将Et3b及微量氧气加入其中作为引发剂,结果是反应失败。但是相同的条件下,将溶剂置换为水溶液进行反应时,产物产率能达到78%。
Breslow【10】等于1980年发现,相较于在环戊二烯与甲基乙烯酮的环加成反应中使用异丙烯作为溶剂而言很显然水是更加适合的溶剂,水作为溶剂时,整个反应速度相较于之前提高了将近700倍。在研究水相环加成反应的过程中Grieo等也做出了不少贡献。团队以同时提高水相反应的速率以及反应的选择性为目的,经过一系列的实验探讨获得了令人喜悦的成果。
有机金属类反应是研究水相合成的过程中的一个突破性进展。Chan[11]及其团队使α-溴甲酸和甘露糖发生偶联反应合成了(+)-KDN。
水相Lewis酸催化反应是研究过程中另一个重要进展,大多数情况下在无水的有机溶剂中才可以发生Lewis酸催化反应,但通过实验发现,在水相中经过硝酸酮催化,环戊二烯与双烯体发生环加成反应的比在乙腈中无催化的反应条件下的反应速率提高了79300倍[12]。
1.2.2离子液体
当下人们将目光聚焦在作为新型介质的离子液体上,离子液体可作为绿色新溶剂尝试应用到传统有机溶剂的替换中去。并且将离子液体的各种功能也正在被继续发现,其已经被发现可以作为航空航天推进剂、润滑材料、新型磁性材料、纳微结构功能材料等高精尖端科技领域中使用。对于离子液体的重视和深入研究,为人类的探索打开一扇新的大门。
二氧化碳气体是导致温室效应的主要元凶之一,为了减缓温室效应,当务之急是研究出新方法,使得二氧化碳在不造成更多环境负担的情况下被绿色处理后还能进一步的转化利用。离子液体为实现这一愿想提供了可操作可实现的新希望。现在胺类或碳酸盐类化学吸收法[13]是常用的处理二氧化碳的方法。但这种方法存在着能耗高、对设备损耗大的缺点,而且也不能适用于处理低浓度烟气和工业废气。尝试将一些功能性离子液体作为二氧化碳的吸收剂收到了良好的反馈。例如:在常温常压下使用氨基酸膦盐类离子液体吸收二氧化碳吸收效率可达8.5wt%。二氧化碳在后续的加热或者减压的操作下解吸出来,余下的离子液体可以回收实现循环利用。据《ChemSusChem》[14]报道,美国劳伦斯利弗莫尔国家实验室针对发电厂产生的二氧化碳气体尝试将离子液体作为吸收剂获得了喜人的成功,一片良好的市场前景呈现在人们的眼前,离子液体用于工业吸收二氧化碳气体指日可待。
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