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年产800吨胺基树脂接枝磺酸树脂生产工艺研究(4)
关于螯合树脂的品种和结构有两百多种,若按照其配位原子的类型则分为以下几大类:
一、N,O 配位基螯合树脂
这类的树脂目前有很多。
(1)氨基羧酸螯合树脂,这类螯合树脂使用量最大且应用也最广泛,这得力于其具有的与金属离子之间的键合作用力强、交换容量较大和对二价离子具有高度选择性等优点,现基本是由氯甲基交联聚苯乙烯胺化之后,再与氯乙酸反应而制得,但这种树脂制备过程中会有氯乙酸水解,而生成羟乙酸的副反应,且羧酸的酸性较弱,因此这类树脂便只能在偏碱性条件下使用[10]。
(2)含有酰胺键的聚酰胺型螯合树脂[11]
(3)8-羟基喹啉螯合树脂,作为双配位基(N、O)的一价阴离子配体,8-羟基喹啉可以与许多金属离子反映从而生成中性螯合物。为保持基团的良好螯合性能,又具有一定的
机械
强度,并且树脂可循环再生使用,通常将具有螯合性能的 8-羟基喹啉功能基引入高分子链结构后制备的 8-羟基喹啉树脂,这种方法广泛用于金属离子的捕集、分离海水或金属离子在水样中的分离、分析和环境保护等[12]。
(4)席夫碱,席夫碱也是一大类 N,O 配螯合树脂,制备方法可通过伯胺与醛缩合 [13]。还能够以树脂[14]、硅胶等为载体,负载席夫碱制得,这类席夫碱树脂由于其特殊的优越性,越来越引起人们的关注。
二、N,N 配位基螯合树脂
这类树脂包括许多品种,如多胺类、吡啶类、吡唑类、肟类、咪唑类、胍类等。叔胺基不能和金属离子络合,但可活化伯、仲胺基[15],所以通过以伯胺或仲胺基来与金属离子络合。
三、O,O配位基螯合树脂
此类树脂有羟基羧酸类、酚类、β-二酮类等。水杨酸弱酸树脂也具有螯合功能,其金属离子螯合物的结构为[16]:
四、含磷螯合树脂
一般由交联聚苯乙烯经氯甲基化、胺化和膦酸化而制得以聚苯乙烯为骨架的氨基膦酸螯合树脂,可通过离子键、配位键二进行有选择的螯合金属离子[17-19]。这种树脂的螯合能力优于亚胺二乙酸基树脂,而且可在共存有大量碱金属离子的偏酸性溶液中回收铜、锌、镍、铬等金属离子[20],原因是其酸性比亚胺二乙酸基树脂强。
五、含硫螯合树脂
含硫的螯合树脂主要有以下类型:
(1)硫脲树脂,一般通过氯甲基化交联聚苯乙烯与硫脲反应制得[21],其结构为 ,对 Au3+吸附量达920mmol/g,功能基含量可达4.1mmol/g;(2)巯基树脂, ,可由硫脲树脂在NaOH溶液中,加热至80℃,水解10h得到[21],对Ag+的吸附量达到8至9mmol/g;巯基胺树脂, ,经聚环硫氯丙烷与多乙烯多胺反应得到,对Ag+的吸附量达6mmol/g,对Au3+的吸附量达5.6mmol/g[22]。
吹冰、冠醚、杯环型大环化合物
冠醚结构中配位原子可以是氧,也可以是氮或硫,或是几种配位原子共存。经高分子反应,将功能化的冠醚引入高聚物得到的为冠醚树脂。这类树脂对金属离子具有特殊的选择螯合性[23],不仅能用于分离和浓缩特殊物质,还可用于催化化学反应、调节控制生化作用等方面[24]。
1.1.2离子交换树脂载体的选择
离子交换树脂可分为苯乙烯系、酚醛系、丙烯酸系、乙烯吡啶系、环氧系、脲醛系、以及氯乙烯系等[25]。目前,大多数德离子交换树脂是由苯乙烯-二乙烯苯共聚物制备而成的,与其它高分子载体相比,苯乙烯-二乙烯苯共聚物作为离子交换树脂的载体具有以下优点:
(1)芳环功能化后,可得到各种选择性好、活性高的离子交换剂;
(2) 交联度和交联方式易控制,由于聚合物的交联度可影响其溶胀性能,所以通过交联度的控制,可得到溶胀型聚合物颗粒,又可得到非溶胀型聚合物颗粒;
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