HMX合成过程的热失控危险性分析(4)
（2）TAT法合成HMX
先将乌洛托品制 成DAPT反应液，再 利用蒸 发溶剂得到DTPA固 体，然后将DTPA固 体与醋酐、醋酸 钠、乙酰氯作用生成TAT，TAT硝 解为HMX的方法类 似于DADN法，采 用N2O5及HNO3作硝 化剂，TAT法中由乌 洛托品制HMX的总产 率为62%[15]。
（3）DANNO法合成HMX
该法利 用DAPT醋 酸溶液直接与红 烟硝酸反应制备DANNO，然后DANNO由发 烟硫酸-硝酸-硝 酸铵混合硝 化剂直接 硝化为HMX，利用该方法，DANNO的收率可达91.5%，DANNO直 接硝化成HMX，收率可达85%[16]。
（4）醋酐法合成HMX
醋酐法又称为巴克曼法，也是目前使用最为广泛的合成HMX的方法。到了20世 纪50年代到60年 代，国内外就用醋 酸酐法制备HMX，直到目 前为止，各国生产HMX的方 法仍以该方法为主[15]。对 于醋酸酐法制 备HMX，主要方法有一步法、两步法、一步两 段法[17]。两步法是将从乌洛 托品到DPT，DPT进 一步硝 解得到HMX这两步反 应分开进行。两步法的产 率很低，只有28%；一步法在反应中不分 离出中间产物DPT，而是一次制造出HMX，这样，的率最高可达到70%；一步两段 法的第一段反应主要是生成中间物DPT，第二段反 应产物是HMX，制 造作业过程中的中间产物并不分 离出来，这就是一步法与前述两步法得重要区别[15]。
近几十年来，各 国都在进行降 低合成HMX成本的研究，例 如采用DADN法、TAT法、DANNO法、醋 酐综合法和非醋酐法制HMX，这些方 法都获得了一些进步。
1.2.3 醋酐法合成HMX工艺的危险性研究简介
反应过程的安全性与反应物及产物的稳定性息息相关。很多学者对HMX的稳定性进行了研究，如有关学者认为HMX的热分解反应包括四个化学反应和五类化学物质，分解反应顺序如下[18]：
（1）β-HMX→δ-HMX
（2）δ-HMX→固态中间体
（3）固态中间体→气态中间体（CH2O、N2O、HCN、HNO2等）
（4）气态中间体→最终产物（CO2、H2O、N2、CO等）
此分解过程也得到了Behrens等人的证实[19]。
刘子如等人分别对HMX的热分解特征量、分解过程、动力学参数和分解机理进行了研究，发现HMX的自催化作用会加速HMX的热分解，导致放热的加快。同时将DSC数据结合Zhang-hu-Xie-Li热爆炸临界温度计算式、Flynn-Wall-Ozawa法等得到了HMX动力学参数和热分解表观活化能[20-22]。
王作山、张景林对纳米 的制备及其对HMX热感度的影响进行了研究，他们将 纳米按2.0wt%加入HMX中，对混合物进行慢烤实验，得到了纳米氧化铝粉体对混合炸药热感度的影响[23]。
而对于HMX的合成工艺，所查阅到的文献仍然关注于HMX的产率和纯度。
如陈伟明[24]对利用醋酐法合成HMX工艺进行了深入研究，对原料、反应时间、反应温度进行了分析，考察其对HMX产率及纯度的影响。结果表明若想保证HMX的产率，那么浓硝酸的浓度要在98%以上并且要降低醋酸酐的用量，在反应温度为44℃时，产率最高。
李全良[25]研究了利用醋酐法合成HMX中第一段加料和保温时间对纯度及产率的影响。结果表明在HMX的生产过程中，其得率和纯度会受到加料和保温时间的影响，这时间段控制在 30min左右是最好的，纯度和得率比文献值提高10%和5%左右。
综上所述，目前对HMX的合成工艺，产品稳定性等方面的研究较多，但几乎没有查到对HMX生产工艺的热稳定性研究，从另一个方面说明开展本课题的研究是非常必要的。
1.3 本论文的工作
本文以HMX的工艺过程为研究对象，主要采用了反应量热仪(RCle)和绝热加速量热仪(ARC)等实验仪器研究醋酐法合成HMX工艺中热解前反应的的热危险性。主要工作有：
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