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超声空化对水中有机物的消解作用研究(4)
发生超声空化作用的溶液体系一共可以分为三个区域:空化气泡、空化气泡表面层及液相主体[22]。空化气泡存在于空化时的极端条件下,主要由空化气体、溶质的蒸汽和水蒸气组成。当空化气泡迅速崩溃时,气泡内的水蒸气发生热分解,产生•OH和•H。空化气泡表面层是围绕气相的一层很薄的超热液相层,由于它所处的环境是空化时的中间状态,所以此处的羟自由基浓度相当高而且水也呈超临界状态。因此,难挥发的极性溶质会在空化气泡表面层发生羟自由基氧化和超临界氧化反应。在空化气泡及其表面层这两个区域中没有被消耗掉的氧化剂(例如•OH)会在液相主体区域里继续与溶质发生反应。一般来说,空化气泡及其表面层是水中有机污染发生降解的主要区域,降解的途径可以单独也可以同时为直接热分解反应、羟自由基等自由基的氧化反应和超临界氧化反应三种途径。至于有机污染物在降解时到底会选择何种反应途径则与其理化性质有关系,如四氯化碳的降解是在空化气泡内进行的直接热分解反应[23],而对硝基苯醚乙酯则不是这样[24],它的降解反应在空化气泡表面层进行,比四氯化碳复杂一些。
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