(4-((4H-1,2,4-三唑-4-氨基)甲基)苯)-N-(4H-1, 2,4-三唑)亚甲胺配合物的合成与表征(2)
4-氨基-1, 2, 4-三氮唑因其在4位上引入了氮原子，所以它与过渡金属的配位形式更加多样。而且4-氨基-1, 2, 4-三氮唑作为化学合成中一种十分关键的中间体，越来越多的人开始关注它。首先，4-氨基-1, 2, 4-三氮唑的合成方法多种多样，多数都是用甲酸和水合肼做为原料合成的[5]，不同的是催化剂的使用与否和催化剂种类。合成路线如图1。
图1 4-氨基-1, 2, 4-三氮唑合成路线图
有报道的4-氨基-1, 2, 4-三氮唑的合成方法大同小异。王友兵等人通过一步法，利用甲酸和水合肼得到4-氨基-1, 2, 4-三氮唑[6]。刘安昌等人总结出两步法合成4-氨基-1, 2, 4-三氮唑，此方法是基于合成反应的机理的研究[7]。但该方法的反应的温度高，虽然产率很高，但纯度低。史益强等人得到了交换反应物添加顺序合成法[8]。William T等人得到了用酸离子交换树脂作为催化剂来合成4-氨基-1, 2, 4-三氮唑的方法[9]。该方法有着明显的不足，离子交换树脂不仅价格昂贵，且易失活，大大增加了实验经费。
近年来，有关4-氨基-1, 2, 4-三氮唑作为配体与各种金属形成配合物的报道众多。苟玉婷等人利用4-氨基-1, 2, 4-三氮唑、SCN-和铁钴金属合成了一种具有三核结构的配合物[10]。其中4-氨基-1, 2, 4-三氮唑为主要配体。林宏艳等人利用4-氨基-1, 2, 4-三氮唑、钼酸钠、氯化锌在水热条件下合成了一个新的包含有Mo-N键的三文超分子结构的金属锌聚合物[11]。该化合物在紫外光条件下对亚甲基蓝有显著的降解作用，是优秀的环境化学材料。
4-氨基-1, 2, 4-三氮唑自身结构多变，4-位上的氨基可以被其它官能团取代再与金属组合形成多种结构形式的配合物。有关4-氨基-1, 2, 4-三氮唑的芳香醛类希夫碱衍生物的合成研究已经相对成熟，主要方法是以芳香醛和4-氨基-1, 2, 4-三氮唑为初始原料，在醇类作为溶剂，羧酸（甲酸或乙酸）为催化剂条件下反应制备[12-13]。较优条件是回流状态下，投料比为化学计量比，此时会得到较高的产率[14]。
越来越多的文献报道了1, 2, 4-三唑席夫碱合成方法及其抗氧化，抗肿瘤，抗菌等多种生物活性的研究。这些以前研究的结果表明，席夫碱对于不同的细菌和真菌菌株具有大量中等至显着的活性，这可能是由于这些化合物中存在的偶氮甲碱键或杂原子。此外，三唑席夫碱的过渡金属络合物具有抗菌和抗真菌活性。值得注意的是，与不同的过渡因素协调，大部分席夫碱的生物活性增加[15]。以三氮唑作为配体的金属配合物在国内外研究很多，而以4-氨基-1, 2, 4-三氮唑和芳香醛合成的希夫碱及其衍生物作为配体与金属配位的研究现阶段相对较少。本课题研究了以4-氨基-1, 2, 4-三氮唑与对苯二甲醛为初始原料经希夫碱反应和还原反应合成含氮化合物(4 -((4H-1, 2, 4-三唑-4-基氨基)甲基)苯)-N-(4 H -1, 2, 4-三唑) 亚甲胺( DTAMP) 的优化条件，得到一条较为稳定的合成路线。然后以此化合物为配体通过改变温度、溶剂等反应条件，研究了它的结晶性以及与过渡金属锌、铜、镉、钴等的配合条件。
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