废水中抗生素氟苯尼考高级氧化降解研究(2)
高级氧化的方法很多。在先前研究降解有机污染物中，fenton试剂的高氧化性和操作的简单性。所以使用最多的是传统的fenton方法。然而，fenton试剂反应所需的条件具有更多限制。例如，必须在低pH值（pH<3.0）下使用fenton试剂（H2O2/ Fe 2+）以避免Fe3+的水解和沉淀，并且羟基自由基半衰期特别短[5]。
使用过硫酸盐作为氧化剂的方法因为其良好的稳定性和高氧化电位（Eh=2.01V）逐渐成为主要的氧化方法。要想使过硫酸盐发生反应，一般要对其进行活化，本质就是使过硫酸根离子得到活化，让其变为硫酸根自由基SO4－•，继而使高级氧化反应发生。由过硫酸盐生成硫酸根自由基( SO4•－，E0 = 2. 6V)有多种方法。常用的活法方法有紫外线活化，热活化和过渡金属离子活化。虽然过硫酸盐有很多种活化方式可以选择，但是过渡金属离子活化是当前实际应用中最为可行易操作的活化方法。对于金属离子作为活化剂的选择也有一些要求，尽量选择毒性小、价格便宜、容易获得、成本较低的一些金属，所以可以选择Fe2 + 和Fe3 +来作为活化剂。由硫酸根自由基为氧化基础的高级氧化在有机废水处理领域中引起了人们极大的兴趣[6]。
Fe3O4磁性纳米颗粒（MNPs）因其磁性和催化性质已被用作活化过硫酸盐的合适的非均相催化剂，该方法有效地产生大量的SO4－•，MNPs可以在使用后通过磁体与废水同时分离，该方法大大的降低了废水处理的成本。因此，使用MNPs作为活化过硫酸盐的催化剂可以适当地处理废水中的Flo。
1 实验材料与方法
1．1 实验材料
试剂：吹冰水合硫化铁（FeCl3. 6H2O），醋酸钠（CH3COONa），乙二醇（（CH2OH）2），氟苯尼考（C12H14FNO4），过硫酸钾（K2S2O8），氢氧化钠溶液，硫酸溶液，甲醇（色谱纯）
仪器：HPLC高效液相色谱，恒温振荡器，精密天平，反应釜
1．2 试验方法
1．2．1 Fe3O4的制作
取21.6g FeCl3. 6H2O与57.6g醋酸钠混合，加入800ml乙二醇，不停搅拌30min，在200℃的温度下放置于内衬聚四氟乙烯的反应釜中反应8h，然后使其温度冷却至室温，洗涤数次后烘干，即可得到Fe3O4固体。
1. 2. 2 试验方法
保持反应溶液体积20ml,氟苯尼考的初始浓度15uM,反应前用1.0mol/LNaOH溶
液或者硫酸溶液调制pH,将反应瓶放置在摇床中，设定温度，预热后加入过硫酸钾开始反应，在0,10,20,40,80,120min时间点取出0.5ml水样，水样过0.22um的滤膜后立即放入含有0.5ml甲醇溶液中淬灭。用HPLC测出水样中氟苯尼考的含量。所有实验一式两份进行，以保证准确的数据采集和解释。
1. 2. 3 HPLC检测方法
色谱柱使用Unitary C18（5um），柱温保持30度，检测波长为223nm，流动相比例为：乙腈：水=30:70，流速控制1.0ml/min，进样量为10uL，停留时间为9.5min