磷钨酸盐催化剂的制备及催化Baeyer-Villiger氧化反应研究(3)
二十世纪以来，人们的环保意识不断增强，杂多酸型化合物作为一种绿色环保型催化剂，凭借其性能优良和结构独特的优势，在药物、催化活化等方面得到重要的应用发展。国内外对杂多酸类催化剂的了解与探究也日益加深。杂多酸催化可以用于烷基化、硝化、缩合及催化氧化等各种反应，目前丙烯水合、糖苷合成、甲基苯烯醛氧化为甲基丙烯酸以及双酚A的合成等多种合成工艺都已经实现了工业化。由于杂多酸均相催化剂存在比表面小，回收较为困难的问题，目前关于杂多酸通过负载化提高比表面以便于回收利用，也成了杂多酸一个热门的研究方向。
2.1.2 杂多酸的制备
自首次通过酸化钼酸盐和磷酸盐两者的混合物合成1:12的磷钼酸至今，已经有酸化法、离子交换法、乙醚萃取法及降解法等多种手段可用于制取杂多酸。其中酸化法是最为经典的合成方法，且常同萃取法结合使用[3]。
杂多酸盐催化剂能够通过杂多酸和可溶性碳酸盐反应生成，也可以通过杂多酸与离子交换树脂由离子交换产生[4]。根据杂多酸盐的溶解性及其比表面积的区别能够分成A、B两组盐，其中A组盐为半径较小的Na+、Cu2+、Fe3+、Ni2+ 等阳离子组成的比表面积较小且易溶于水的杂多酸盐，B组盐则为半径较大的NH4+、K+、Rb+、Cs+ 等阳离子组成的比表面积较大且不溶于水的杂多酸盐[5]。由此可见，B组盐较A组盐而言是更为实用的催化剂类型。
本论文制取的催化剂为磷钨酸盐。为使制得的催化剂性能更为优良，可采用磷钨酸与半径较大的B组金属盐加热反应制备。拟定制取B组盐类的磷钨酸钾盐。
2.1.3 杂多酸的结构表征
红外光谱法为各种结构表征中都较为常用的方法之一，也是对杂多酸阴离子进行表征的一种常用方式。标准Keggin结构的PW12O403-有4个特征峰：1080cm-1附近的P-O弯曲振动峰；980cm-1 附近的W-Ot (Ot为端氧)弯曲振动峰；887cm-1附近的W-Oe-W(Oe为八面体边上的氧)对称伸缩振动峰；807cm-1附近的W-Oc-W(Oc为3个WO6八面体共角上的氧)非对称振动峰[6]。
红外光谱能表征杂多阴离子，然而在杂多阴离子并无变化情况下，含结晶水有差异的磷钨酸XRD图差别却可以较大[7]，所以还需要用XRD对杂多酸的晶体构型进行表征。
王锐等[8]在实验中对磷钨酸盐结构也进行了表征，他们所使用的方法有红外光谱法、X射线衍射法、紫外光谱法和热重法。
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