2-甲氧基环己醇脱氢制备愈创木酚(2)
5.2 不同催化体系下的数据流程记录 18
5.2.1 4%NA2SO4改性45%NIALK10的实验流程记录 18
5.2.2 45%NIALK7的实验流程记录 19
5.2.3 45%NIALK4的实验流程记录 19
5.2.4 40%CUSIK5的实验流程记录 20
5.2.5 40%CUSI的实验流程记录 21
5.2.6 镍负载BK6021的实验流程记录 22
5.2.7 6%K2SO4改性镍负载BK6021的实验流程记录 22
6 产物组分分析 24
6.1 不同催化体系下的产物组分分析 24
6.1.1 4%NA2SO4改性45%NIALK10脱氢 24
6.1.2 40%CUSIK5脱氢 25
6.1.3 40%CUSI脱氢 27
6.1.4 镍负载BK6021脱氢 29
6.1.5 6%K2CO3改性镍负载BK6021脱氢 30
6.1.6 45%NIALK10脱氢 32
6.1.7 45%NIALK4脱氢 35
6.2 分析总结 37
7 全文总结 38
致谢 39
参考文献 40
1 绪论
1.1论文研究意义
愈创木酚（Guaiacol）是一种白色或浅黄色结晶又能以无色至淡黄色透明油状液体存在。愈创木酚有特殊的芳香气，自然界中存在于愈创木树脂、松油和硬木干馏油中，是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于香精香料、医药及染料的合成。
愈创木酚最早从自然界中提取，称其为天然愈创木酚[1]，该过程要经过成盐、过滤、酸析、精馏等等繁琐步骤，消耗资金巨大，而生产效率较低。随着工业的高速发展，提取天然愈创木酚已经远远满足不了现在工业发展的需求，因此，提出人工合成愈创木酚的方法。
人工合成愈创木酚的制备方法按原料主要分为邻氨基苯甲醚法和邻苯二酚法[2-3]。
邻氨基苯甲醚法是以邻氨基苯甲醚为原料，在低温、酸性水溶液中与亚硝酸钠发生重氮化反应，生成的重氮盐滴入沸腾的水解液中（含有硫酸铜催化剂的酸水溶液）进行水解、随水蒸气蒸出的粗酚经过萃取、蒸馏得到纯度大于99%的愈创木酚[4]，以利于合成高纯度的下游产品[5]；
邻苯二酚法是以邻二苯酚为原料，与甲醇、碳酸二甲酯等甲基化试剂在催化剂的作用下制备愈创木酚。该方法尚处于实验室初级阶段，主要是在化学实验室中进行研究，目前未见相关的工业化报道。其反应机理是邻苯二酚首先与甲基化试剂反应生成愈创木酚，此反应为主反应；生成的愈创木酚能与甲基化试剂进一步反应生成邻苯二甲醚，此反应为主要的副反应。另外，副产物里还有苯酚、苯甲醚、甲基邻苯二酚、甲基愈创木酚等等[6]。根据甲基化试剂种类的不同，邻苯二酚法又可以被细分为邻苯二酚—甲醇法、邻苯二酚—碳酸二甲酯法、邻苯二酚—氯甲烷法以及邻苯二酚—硫酸二甲酯法。
然而传统的以邻二苯酚为原料的生产愈创木酚的过程，以氢氧化钠为催化剂，用硫酸二甲酯或以卤代烷为烷基化试剂合成愈创木酚[7、8]，该过程主要存在的问题是烷基化试剂毒性大，腐蚀性强，产生废物多，产品难于分离等缺点，因此国内外进行了以甲醇、碳酸二甲酯为烷基化试剂，采用气相合成愈创木酚方面的研究[9-12]。但是使用碳酸二甲酯不能充分利用反应物中的每一个碳原子，并且所使用的以铝、磷、钛等元素组成的催化剂亦不能满足工业化生产的要求。无论哪种方法，现如今，充分利用原料和减少化学过程对环境产生的负作用符合环境友好和原子经济性，在此大前提下，愈创木酚的制备方法都会遇到许多困难：生产过程复杂、偶合的副反应较多；催化剂效率不高，强度低和重复利用率较低；对环境的影响较大，化学流程对与原子的利用率较低等。在倡导绿色化工的大前提和环境重视和治理力度加大的大环境下，积极探索新的化学反应制备方法、寻找新型的催化剂材料和生产工艺，实现工业化是很重要的。因此，在绿色化工和环境重视和治理力度加大的大环境下，积极探索新的化学反应制备方法和新型的催化剂材料和生产工艺实现工业化才是首要任务。为此，经过多次实验尝试，利用2-甲氧基环己醇脱氢制备愈创木酚为将来愈创木酚的制造提供了一种新的思路和方向。