聚醚聚氨酯体系聚合工艺研究(3)
1.H2O与—NCO基团反应形成脲基；
2.脲基与—NCO基团发生交联反应。
具体反应如图1.2所示。
图1.2 异氰酸酯与H2O的副反应
当然，在聚氨酯弹性体的制备过程中，为了满足工艺和性能上的要求，也会加入如增塑剂等其他助剂，张宝艳等人[17,18]研究了以DBP为增塑剂对于性能的影响，这种增塑剂和基体之间具有很好的溶混性，并且随着含量的提升，玻璃化温度会下降。
1.4 聚氨酯微观分析
在进行聚氨酯弹性体的微观结构对其宏观性能的影响研究的过程中，聚氨酯特有的软硬段结构是一个非常重要的影响因素。聚氨酯是一种嵌段聚合物，一般由相对分子质量大于500的多元醇构成柔性链段（软段），具有低于室温的玻璃化温度；由异氰酸酯与扩链交联剂得到的刚性链段结构基本固定，难以发生大范围的改变，即为硬段[19]。利用SEC和MALDI技术可以确定软段部分的分子量的大小，使Mn和Mw的数值比用单一方法更加的准确。而部分酸的水解可以确定硬段链的长度，因为部分酸的水解会形成一系列的端基为羟基的低聚物，这些低聚物可以确定为原来聚酯型弹性体的硬段部分[20]。
在聚氨酯弹性体的微观结构中，软段和硬段是不相容的，这使得材料内部存在微相分离，材料的弹性由软段提供，而硬段主要为填充和交联作用[21]。另一方面，氨基甲酸酯基团（—NHCOO—）是一种极性基团，使得系统内存在着极性取向作用，这种作用与基团的氢键作用的叠加也会影响微相分离[22]。这两种相反作用的叠加使得内部形成了一种硬段基团穿插于由柔性链段形成的网络的结构[3]，这种结构使聚氨酯弹性体具有前文所述的独特性能。多英全[23]等人通过FTIR研究了体系内部的氢键的主要存在区域，研究显示氢键主要集中在硬段区域，分为硬-硬和硬-软两种类型的氢键。
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