两亲性嵌段共聚物的电纺纤维及性能研究(3)
1.1.2 两亲性共聚物的合成
由于合成两亲性共聚物的单体具有不同的极性，难以互溶，常规的聚合方法难以合成出理想的产物，所以需要寻找一种适合两亲聚合物的合成方法，而这一方面正是现在很多学者所热衷研究的对象。到目前为止，能够合成两亲共聚物的方法主要是可控活性自由基聚合，包括原子转移自由基聚合(ATRP)[6]、氮氧稳定自由基聚合(NMP)[7]、可逆加成-断裂链转移(RAFT)[8]聚合等。所谓的“可控活性自由基聚合”，是基于自由基聚合的一种聚合方法。在传统的自由基聚合具有快引发，慢增长，速终止的特征，这是由于在自由基聚合中，链增长对自由基浓度呈一级反应，而链终止则呈二级反应。如果能降低自由基的浓度[M•]或活性，就可以减弱双基终止。一般措施是令活性增长自由基（Pn•）与某化合物反应形成共价休眠种（Pn-X）。而这种共价休眠种能根据体系中自由基的浓度来形成可逆平衡，并要求这种平衡向休眠种一侧移动，以降低自由基浓度，从而链终止速率降低，使得自由基聚合能够保持与阴离子聚合类似的“聚合活性”。这就是可控活性自由基聚合的基本原理。
RAFT聚合是目前最具有潜力的可控活性自由基聚合技术。适用单体范围广（一般能通过自由基聚合合成的高聚物，RAFT聚合均可）；聚合温度比较可控，不容易发生暴聚，反应速度比较平稳；分子设计能力强，可用来制备嵌段、接枝星形共聚物；可以采用本体、溶液、乳液、悬浮等多种常规的聚合方法实现。硫代羰基硫化合物是一种高效的RAFT试剂，Moad等[9]对其机理进行了研究，原理如图1.2所示。在RAFT聚合中,增长自由基与RAFT试剂的活性加成,生成中间体自由基的可逆裂解,以及裂解自由基的再引发和增长过程,确保了聚合过程的活性可控特征，其机理核心是再生转移。