高炔丙醇的砜基化/1,4-芳基迁移合成四取代烯烃的研究(3)

图7 烯丙基醇的氰烷基化/1,2-芳基迁移
1.3.2 1,4-芳基迁移
1992年，Aute´等人[15]报道了铜催化氧氮环丙烷的串联关环/1,4-芳基迁移反应，反应利用[Cu(ppy)3Cl]4作为催化剂，在四氢呋喃中进行(图8)。首先，氧氮环丙烷在铜催化下开环，接着进行非对映选择性环化产生初级自由基，经过1,4-芳基迁移后形成较稳定的碳自由基，最后得到产率较高的反式产物。

8 氧氮环丙烷的串联关环/1,4-芳基迁移
Pohmakotr[16]等人在2014报道了自由基环化的1,4-芳基迁移反应(图9)。该反应采用三丁基锡氢作催化剂，偶氮二异丁氰作反应的引发剂，甲苯作溶剂。虽然在该反应中能以较高的收率得到产物，但反应条件剧烈，且用到了有毒的锡试剂，反应的经济性也有待提高。