8 10 mg 8 mg DMA 4mL+ H2O 1mL 1 滴 HBF4 120℃ 絮状固体

金属有机骨架材料的结构

晶体的空间群为单斜晶系，空间群为 C2/c(No。 15)。晶体的详细数据见表 2。在晶体中，有两个独立的锰离子。为了简洁起见，DMA 分子只保留与 Cd 配 位的 O 原子。与 Cd 配位来自羧基的氧保留与之直接相连的碳原子（图２）。

表 2 晶体数据及结构确定

Crystal Data

Formula C59 Mn2 O20, 3(C2  O4)

Formula Weight 1402。53

Crystal System Monoclinic

Space group C2/c(No。 15)

a, b, c [Å] 27。367(3), 16。1183(17), 34。332(4)

, β,γ[°] 90, 90。041(2), 90

V [Å3] 15144(3)来*自-优=尔,论:文+网www.chuibin.com

Z 8

D(calc) [g/cm3] 1。230

Mu(MoKa) [ /mm ] 0。413

F(000) 5568

Crystal Size [mm] 0。10 x 0。11 x 0。23

Data Collection

Temperature (K) 296

Radiation [Å] MoKa 0。71073

Theta Min-Max [°] 1。2, 25。4

Dataset -29: 32 ; -18: 19 ; -40: 37

Tot。, Uniq。 Data, R(int) 44030, 13492, 0。183

Observed data [I > 2。0 sigma(I)] 5138

Refinement

Nref, Npar 13492, 892

R, wR2, S 0。1179, 0。3444, 1。35

w = 1/[\s2(Fo2)+(0。1000P) 2] where P=(Fo2+2Fc2)/3

Max。 and Av。 Shift/Error 0。04, 0。00

Min。 and Max。 Resd。 Dens。 [e/ Å3] -0。69, 2。64

晶体的结构图（为了简洁起见，DMA 分子只保留与 Cd 配位的 O 原子。与 Cd 配位来自羧基的氧保 留与 直接相连的碳原子。）

锰离子都是六配位，其中 Mn(1)与三个溶剂分子配位，这三个 Mn-O 键互相 垂直。此外，它还和来自三个不同的羧酸根中的氧原子配位。Mn(2)与四个羧 酸根配位，其中 4 个氧原子来自两个羧酸根，另二个氧原子来自两个独立的 羧酸。Mn(1)与 Mn(2)被两个羧酸根的氧原子连接，构成一个二核簇，此外两 个锰离子共同与一个原子配位。这样 Mn(1)就形成了一个八面体的簇，而 Mn(2) 则形成一个扭曲的八面体簇（图 3）。以 Mn(2)为核的簇可以充当连接节点， 将两个螺二芴的配体连在一起，形成一个二聚体（图 4）。经 TOPOS 分析，该 晶体中存在二重互穿（图 5），这样晶体的结构就更稳定。但孔隙率也相应变 小，只有 12。7%。所以为了应用于催化有机反应，晶体的合成条件还要进一步 优化。晶体的拓扑结构的点符号为{344。461}{358。494。519}，图 6 给出了相 应的简化图形。