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阳离子水性含氟聚氨酯的制备(4)
与聚酯多元醇相比较,采用聚醚为原料制得的水性聚氨酯,成膜后的耐水解性较好,低温柔顺性好,但强度及粘附性不如聚酯多元醇。但通过采用耐水解性聚酯多元醇,可以提高水性聚氨酯的耐水解性。脂肪族非规整结构聚酯的柔顺性也较好,胶膜强度较高的优点尤为突出。
一般来说,多元醇分子量越大,聚氨酯涂膜越软。
1.4.2 二异氰酸酯
制备聚氨酯乳液常用的二异氰酸酯有TDI、MDI等芳香族二异氰酸酯。以及异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、吹冰亚甲基二异氰酸酯(HDI)、亚甲基-二环己基-4,4-二异氰酸酯(H12MDI)等脂肪族、脂环族二异氰酸酯。脂肪族或脂环族二异氰酸酯制得的聚氨酯,耐水解性比芳香族二异氰酸酯制得的聚氨酯好,因为水性聚氨酯产品的储存稳定性好。国外高品质的水性聚氨酯一般均采用脂肪族或脂环族异氰酸酯原料制成,而我国受原料品种及价格的限制,大多数仅用TDI为二异氰酸酯原料。
1.4.3 扩链剂
阳离子型水性聚氨酯一般是指主链或侧链上含有铵离子(一般为季铵离子)或锍离子的水性聚氨酯,绝大多数情况是季铵阳离子。而主链含铵离子的水性聚氨酯的制备一般以采用含叔胺基团扩链剂为主,叔胺以及仲胺经酸或烷基化试剂的作用,形成亲水的铵离子。还可通过含氨基的聚氨酯与环氧氯丙烷及酸反应而形成铵离子。
叔胺类化合物对于聚氨酯反应有催化作用,在加入扩链剂后,都会加速反应速率,二乙醇胺反应不稳定,乳化后会产生沉淀;三乙醇胺具有三官能团,反应易出现交联状况,使体系粘度增大,容易凝胶,分子链不易卷曲,乳液呈白色;N-甲基二乙醇胺,反应相对平稳容易控制,且没有交联的情况,乳化后,乳液胶粒分子长链也可以自由卷曲,乳液呈带蓝光的半透明状液体。
1.4.4 水
水是水性聚氨酯胶粘剂的主要介质,为了防止自来水中的Ca2+等杂质对阴离子型水性聚氨酯稳定性的影响,用于制备水性聚氨酯胶粘剂的水一般是蒸馏水或去离子水。除了用作聚氨酯的溶剂或分散介质,水还是重要的反应性原料,合成水性聚氨酯目前以预聚体法为主,在聚氨酯预聚体分散于水的同时,水也参与扩链。由于水或二胺的扩链,实际上大多数水性聚氨酯是聚氨酯—脲乳液(分散液),聚氨酯—脲比纯聚氨酯有更大的内聚力和粘接力,脲键的耐水性比氨酯键好。
1.4.5 封端剂
阳离子含氟水性聚氨酯的氟原子由封端剂中引入,选用氟醇作为封端剂加入合成聚氨酯原料中,因其表面能低且分子量小,能较快的移向与空气接触的界面,然后和聚氨酯的异氰酸酯基团反应,使氟化基团键接并固定在聚氨酯材料的表面,降低表面能,使其表面性能有一定的改进。
1.5 阳离子含氟水性聚氨酯的性能与应用
因为阳离子型水性聚氨酯的骨架上带有阳离子,使其具有独特的性能,在皮革、涂料、纺织和造纸等领域有着较好的应用。此外,阳离子水性聚氨酯对水的硬度不敏感,可以在酸性条件下使用。在此基础上加上氟原子的作用,不仅能保留阳离子水性聚氨酯的特性,还能提高水性聚氨酯的耐水性、耐腐蚀性、耐磨性等表面性能。
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