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抗结块硝酸铵的研究(3)
NH4NO3→NH3+HNO3 (1)
NH4NO3→N2O+2H2O (2)
2NH4NO3→2N2+4H2O+O2 (3)
3.3 爆炸性质
AN 是一种钝感的弱爆炸物,其爆轰感度很低,常用的雷管很难使它爆炸,有研究表明,通过中间传爆药柱才有可能使其爆炸。灼热的火花与AN 接触不引起它发热、熔化或分解,而是自动熄灭。当其在火堆上燃烧时,仅发生熔化和分解,而没有爆炸现象出现。即使将强烈的燃烧剂和AN 引燃,也只能发生强烈的燃烧;AN 在外界冲击波作用下的殉爆能力很低,其撞击感度、摩擦感度和射击感度均为零。
将硝铵缓慢加热或冷却时,可以连续地从一种晶型转化为另一种晶型。若迅速从高温冷却到低温,也可以从一种晶型直接转化为另一种晶型,而不经过中间的晶型。例如,把处于125.2℃ 的硝铵迅速冷却到32.3℃ ,即可以从晶型Ⅱ直接转化为晶型Ⅳ。在晶型转化同时,晶型的结构、密度及其它物理性质亦随之发生变化。硝铵从熔融状态冷却到室温时,晶型由I~Ⅱ~Ⅲ~Ⅳ~V,其晶格体积由85.2×10 -3m 膨胀到313.7 ×10 -3m ,接着又迅速缩小到155.4×10-3m 。尤其是在32.3℃时,晶型Ⅲ至Ⅳ的变化,其晶格体积变化比较大。在受到压力的条件下这种变形重新组成新的晶型过程中,很容易使晶体破碎粉化,使晶体间接触更为紧密而聚结成块,而32.3℃这一温度又是储存过程中经常遇到的。
4 抗结块性研究
4.1 工业品硝酸铵的精制
4.1.1 制备的依据(重结晶)
固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高,溶解度增大。若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和,冷却时即由于溶解度降低,溶液变成过饱和而析出晶体。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同,可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出。而让杂质全部或大部分仍留在溶液中(若在溶剂中的溶解度极小,则配成饱和溶液后被过滤除去),从而达到提纯目的。利用不同物质在同一溶剂中的溶解度的差异,可以对含有杂质的化合物进行纯化。所谓杂质是指含量较少的一些物质,它们包括不溶性的
机械
杂质和可溶性的杂质两类。在实际操作中是先在加热情况下使被纯化的物质溶于一定量的水中,形成饱和溶液趁热过滤,除去不溶性机械杂质,然后使滤液冷却,此时被纯化的物质已经是过饱和,从溶液中结晶析出;而对于可溶性杂质来说,远未达到饱和状态,仍留在母液中。过滤使晶体与母液分离,便得到较纯净的晶体物质。这种操作过程就叫做重结晶。如果一次结晶达不到纯化的目的,可以进行第二次重结晶,有时甚至需要进行多次结晶操作才能得到纯净的化合物。重结晶纯化物质的方法,只适用于那些溶解度随温度上升而增大的化合物。对于其溶解度受温度影响很小的化合物则不适用。热的溶液比冷的溶液容易过滤。溶液的粘度愈大,过滤愈慢,沉淀若呈现胶状时,必须先加热一段时间来破坏它,否则它要透过滤纸。如果溶液中的溶质再温度下降很易大量结晶析出而我们又不希望它在过滤过程中留在滤纸上,这时就要趁热进行过滤。过滤时可把玻璃漏斗放在铜质的热漏斗内,热漏斗内装有热水,以文持溶液的温度。也可以在过滤前把普通漏斗放在水浴上用蒸汽加热,然后使用。此法较简单易行。另外,热过滤时选用的漏斗的颈部愈短愈好,以免过滤时溶液在漏斗颈内停留过久,因散热降温,析出晶体而发生堵塞。
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