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由醇合成二硒醚+文献综述(2)
1985年A.Ogawa等研究了腈与Se/CO/H2O体系的反应[12],该体系首先生成硒化氢,然后硒化氢与腈反应生成硒代酰胺:
许多芳香族的硒代酰胺可以成功地由相应的腈合成得到,产率高(61%~100%)。1987年A.Ogawa等利用Se/CO/H2O这一体系,还原二硫化物和二硒化物为硫醇和硒醇[13]:
A.Ogawa在二硫化物和二硒化物的还原反应中加入活性烯烃,获得了产率良好的硫代产物(71%~85%)和硒代产物(55%~83%):
1986年Y.Nishiyama和S.Hamanaka利用Se/CO/H2O体系对醛和酮类化合物进行还原的反应[14].脂肪族醛酮被该体系还原硒化,进而通过空气氧化得到对称二硒化物,产率从中等到良好(45%~94%)不等:
2004年田丰收等人[15]利用Se/CO/H2O体系对芳醛合成二硒醚进行了大量研究,该体系在DMF存在下常压合成二硒醚,产率良好:苯甲醛合成产率为94%,α萘醛合成产率为90%,β萘醛合成产率为90%。
苯甲醛:α萘醛:
β萘醛:该方法反应条件温和,反应高效,具有重要利用价值。众多学者对硒催化反应的机理进行了有意义的探究[16-21]。
本文作者将根据理论做出假设合成步骤,用实验来验证是否成功,本文设想由活泼醇用一定试剂保护起来(苯甲醇用对甲基笨磺酰氯保护)寻找合适条件得到产物再利用Se/CO/H2O体系,在DMF存在下将保护的产物合成为R′-Se-Se-R二硒醚。Ph-OSO2PhCH3是易离去基团设想易合成二硒醚,此法合成的探索对葡萄糖中羟基合成二硒醚有重要用途,对生物活性研究有很大意义,故合成并探究该课题产物具有十分重要的意义。
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