2。1  线性NIPA类聚合物的合成

线性NIPA类聚合物可以采用悬浮聚合，乳液聚合，自由基溶液聚合和本体聚合等传统方法合成。其中，自由基溶液聚合是最为简单易行的方法。自由基溶液聚合是一种将自由基引发剂和单体溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行聚合的反应[20]。自由基聚合常用的引发剂有偶氮二异丁睛、过氧化乙酸、过氧化苯甲酞等，所用的溶剂为水、醚类、醇类、氯仿、丙酮、四氢吠喃、乙酸烷基醋和苯等可以溶解单体的试剂。在合成聚合物时，通常采用热引发的方法将温度控制在50 ℃到75 ℃之间。

2。2  NIPA类水凝胶的合成

用于合成水凝胶NIPA的主要方法有聚合物网络（IPN）的相互作用和自由基聚合等。在合成线性NIPA聚合物方法的基础上，在前驱体中加入适当比例的交联剂（N，N'-亚甲基双丙烯酰胺（BIS），二甲基丙烯酸乙二酯等）后，也可以合成NIPA类水凝胶。

在微体系中，一般采用光聚合的方法控制其聚合成整体柱或者微膜形态。NIPA类水凝胶的光聚合是在紫外光照的条件下，在水凝胶前驱体（单体或者大分子单体）溶液中加入交联剂和光引发剂，从而聚合成为水凝胶状态的一种合成方法。这种方法极大缩短了固化反应时间，适应性宽且聚合效率高。在反应过程中，为了避免交联剂和引发剂残基的残留，可在光聚之后在微管道中注入缓冲溶液，并局部加入微管道聚合物至水凝胶低临界溶液温度，然后对管道一端缓慢施加一定强度的机械力，从而清洗出残留的前驱体。来`自+优-尔^论:文,网www.chuibin.com +QQ752018766-

3  功能性修饰

3。1  凝胶内部结构修饰

为了使NIPA类水凝胶在微系统中构成不同的功能区域，科学家通常采用共聚[21-22]等方法，来改变NIPA类温敏凝胶的LCST，网孔结构以及力学性能等特性。

Yoshida[23]等利用接技共聚法合成了一种聚合物凝胶，该凝胶可根据温度变化发生响应产生相应变化；Zhuo[24]等利用聚合物IPN技术合成了pH感应性聚合物凝胶，大幅度提高了产物的力学性能；Censi等[25]合成了一种包括ABA三嵌段共聚物的可降解温敏水凝胶，该水凝胶可以通过改变聚合物的浓度，从而改变相应的网孔尺寸，交联密度，降解和溶胀性能。

在微系统中，为了提高水凝胶的退溶胀/溶胀速率并对蛋白质或酶进行吸附包埋，研究者向水凝胶中引入多孔结构制成多孔型NIPA类温敏凝胶[26]。目前，制备多孔PNIPAAm水凝胶的方法主要有乳液模板法、相分离法、冷冻聚合法、聚合物互穿网络法和致孔剂法等。Gehrke等[27]采用相分离技术合成具有非均相结构的快速响应PNIPAAm水凝胶；Zhang等[28]采用致孔剂法制备了PNIPAAm大孔温敏水凝胶，极大地改善了其退溶胀和溶胀性能。