环境友好的PET聚酯的降解体系设计(3)
1.2.2 醇解法
这种方法已经工业化，常用的醇为甲醇和二醇，已有不少专利。在适当的温度，压力下，甲醇可将废弃的PET材料降解为聚对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)，目前已有Du Pont等公司利用甲醇解聚法循环聚酯材料。2001年日本三蒲宏等成功确立了用路易斯酸为催化剂，将PET高效分解为DMT和EG的新工艺[8]。
目前，乙二醇的工艺条件趋于成熟，Goodyear、Hoechst、Du Pont等公司已经实现了商业化装置的运转。Noiman等于1999年申请了循环处理PET、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的专利[5]。
在一元醇，二元醇的研究不断发展的同时，多元醇降解技术也越来越多的受到关注。S.H.Mansour 分别使用l，4-丁二醇和甘油对PET进行降解[10]，反应结果发现不同种类的多元醇对反应产物分子结构有不同的影响。我国新疆京新聚氨酯新技术有限公司[10]经过市场调查借鉴国内外技术，开发了以回收废弃饮料瓶生产聚酯多元醇的有利无害的项目。
1.2.3 水解法
水解法是指在不同的pH值的水介质中将废PET降解为TPA和EG的方法。由于直接用PTA和EG合成PET聚酯的工艺日趋成熟, PET水解回收法日益受到重视。按水解酸碱环境不同可以划分为酸性水解、中性水解和碱性水解。
酸性水解一般用硫酸作催化剂，该反应消耗大量的浓酸和强碱难以循环使用，易造成环境污染，且生成的乙二醇亦较难回收。
碱性水解分两步进行，先把PET解聚为对苯二甲酸盐和乙二醇，然后再加酸洗，最终得到对苯二甲酸和盐。碱水解一般在浓度为4％-20％的NaOH或KOH水溶液中进行，在温度为200-300℃，压力为1．4-2．0MPa下，3-5h即可完成，产物为乙二醇和对苯二甲酸盐，用强酸中和后可得TPA，液相中的乙二醇可通过蒸馏回收。该法反应较慢，产品TPA纯度不高。碱性水解降解较彻底，产物纯净，能够降解被严重污染过的废PET，如：磁性录音带、相片胶卷等，比甲醇醇解过程更加简单，成本低，但废碱液必须进行适当的处理，以免造成环境污染[6]。
中性水解指在无酸碱作催化剂条件下用水或水蒸气直接解聚PET，反应一般在200～300℃、1．0--4．0MPa下进行，反应进料水／PET重量比一般在2～12之间，由于该法可将PET直接解聚为合成聚酯的原料，且不产生酸碱废液，是一种环境友好的过程，近年来已受到越来越多的研究者的关注。
1.2.4 碱性氨解和胺解
有关有机胺和无机碱对聚醋纤文(PET)降解或水解作用的探讨，Namboori等20%氢氧化钾在98℃对涤纶进行处理，结论是时间增加，纤文变细，强度下降。因此他推论水解在作用在纤文表面进行，不透入内层，但没进一步论证[6]。Duong等发现PET在室温用40 %甲胺水溶液处理24小时后,分子量从34.200下降至1.800。(毛细管粘度法),同时非晶区部分大多降解和溶解。最后制得96%结晶度的PET(比重法计算)。Sweet研究了伯胺对PET的腐蚀作用得到了相似的结论。
1.2.5 其他化学回收法
（1） 熔融热降解
聚碳酸酯的主链主要是通过无规降解的机理进行。MontaudoPu等用质谱、热失重等方法对聚碳酸酯降解的机理进行了研究，实验结果表明酯交换是聚碳酸酯降解过程的主要反应；Katajistoll对聚碳酸酯热降解反应的热力学进行了研究，以聚碳酸酯的二聚物为样本，分别列出了其降解的可能途径，并从热力学的角度分析得出：最有利的反应路径是释放二氧化碳和与水交换的反应，而且聚碳酸酯大分子的端基是影响其热降解的主要因素之一。
（2） 催化热降解
隗明等研究了催化剂对聚碳酸酯相对分子质量及分子结构的影响，并用红外光谱、核磁共振、凝胶色谱等测试方法做了具体的分析，同时用差热分析研究了其在催化剂作用下的降解反应的反应动力学。实验结果表明：催化剂的加入使PC发生了降解反应，得到带酚羟基末端基的PC分子链产物，并且降解过程符合一级动力学方程。