1。3 Anderson型结构的光谱研究

安德森型化合物早期研究分离阴离子簇。 由于Anderson型多金属氧酸盐是平面的，因此每个Mo或W原子具有两个末端氧原子，因此具有高反应性。 同时，由于稀土元素独特的电子结构，配位能力和亲和力，以及独特的光磁性能，他们开始广泛引入多金属氧酸盐的框架。引入多金属氧酸盐主链的过渡金属或其络合物大大丰富了其结构并带来了独特性质的化合物。为此，已有一系列新型延伸结构安德森型多金属氧酸盐稀土衍生物和过渡金属衍生物[24]。来;自]优Y尔E论L文W网www.chuibin.com +QQ752018766-

1。3。1 红外光谱

Anderson结构类型的杂多酸，平时一般情况下会在500—1000 cm-1出现三个吸收带，之所以这样，是因为在Anderson型结构的杂多阴离子中有三种氧原子，分别为：12个端基氧（Od），6个双角顶共用氧（Ob），6个三角顶共用氧（Oc）。另一方面在B型的结构中，相连到杂原子上的角顶氧以—OH的形式存在。种类不同的氧原子，会与金属之间的键长存在不同，振动频率也存在不同，因此会出现三个吸收带。Anderson型的杂多阴离子中，当杂原子，或者说离子，半径不同时，杂多阴离子的大小会没有明显的变化，Anderson型的结构中，Mo的构架会在原子取代时，表现出很强的重排性，这就使得当杂原子的结构产生大小变化时，Mo-O-Mo键只会发生很小的变化，VMo-O-Mo的的变化会很小，将这种作用放到Keggin结构中看，也会有同样的发现。同晶型当杂原子的半径变大时，Mo-Od的谱带发生蓝移（及为向高频移动），其他的谱带则发生红移（即为向低频移动）[25]。另外Mo-Ob和Mo-Oc的相关谱带，因为受到杂原子的变化影响，从而而影响较小，之所以这样，则又是因为在Mo-O键的振动方式里，只有Mo-Od的振动可以把它看成为比较纯粹的伸缩运动，Mo-Oc和Mo-Ob键不仅表现出伸缩运动的性质，而且还表现出一些弯曲振动的性质。当外界离子为稀土阳离子时较铵盐的vMo-Od振动频率有所增加，是因为Ln3+有空的4f和5d轨道，使其能与端基氧(Od)形成配位键所至。下列中图表中列举出了某些Anderson型结构配合物的相关红外光谱的一些数据[26]。