摘要龙葵醛被广泛的运用于染料、医药、农药等工艺中，同时也是非常重要的有机合 成香料。本文总结比较了现有龙葵醛的几种主要制备方式，主要研究两种制备龙葵醛 及其衍生物的方式，首先以苯乙酮类衍生物与氯乙酸乙酯为原料经过 Darzens 缩合反 应生成α,β-环氧酸酯经过皂化、中和、水解，在通过脱羧、酮-烯醇互变异构最终生成 醛，并分别论述了以温度、碱、不同原料比、溶剂等单量对反应的影响，确定了最佳 反应条件。其次以苯乙酮类衍生物、三甲基碘化硫和氢化钠为原料，在二甲亚砜和四 氢呋喃溶剂中经过 Corey-Chaykovsky 环氧化反应然后得到环氧烷，再经过路易斯酸 的催化发生重排得到龙葵醛及其衍生物，并验证了不同路易斯酸对重排反应的影响。 并通过 1H NMR 对该龙葵醛衍生物的结构进行了表征。83179

毕业论文关键词：龙葵醛；Darzens 缩合反应；Corey-Chaykovsky 环氧化反应；苯乙酮；氯 乙酸乙酯

Abstract Hydratropic aldehyde is widely used in medicine, dyes, pesticides and other organic synthesis process, flavor is also very important。 This paper summarizes the comparison of the several main preparation of existing Hydratropic aldehyde, mainly studies two kinds of preparation Hydratropic aldehyde and its derivatives, first of all to acetophenone derivatives and ethyl chloroacetate as raw material through the Darzens condensation reaction of alpha, beta epoxy ester after saponification, neutralization, hydrolysis, through decarboxylation, keto enol tautomerism generated aldehyde, and discusses the temperature, alkali, different raw material ratio, solvent effect of single volume on the reaction, the optimum reaction conditions were determined。 Then to acetophenone ketone derivatives, three methyl iodide sulfur and sodium borohydride as raw materials in two dimethyl sulfoxide and tetrahydrofuran solvent after Corey-Chaykovsky epoxidation and alkylene oxide, after Lewis catalytic rearrangement by Solanum nigrum Aldehydes and their derivatives, and verify the effect of different Lewis acids to rearrangement reaction。 And by 1H NMR structure of the Hydratropic aldehyde derivatives were characterized。

Keywords:Hydratropic aldehyde, Darzens condensation reaction, Acetophenone, Corey-Chaykovsky epoxidation Translation，Ethyl chloroacetate

目 录

摘 要 I

Abstract II

目 录 III

第一章 绪论 1

1。1 龙葵醛概述 1

1。2 龙葵醛的制备方法 1

1。2。1 直接氧化法合成 1

1。2。2 还原法合成 2

1。2。4 加氢甲酰法合成 4

1。2。5 仿生法合成 5

1。2。6 其他合成方式 6

第二章 本文研究的主要合成方式 7

2。1 以 Darzens 反应法合成龙葵醛衍生物 7

2。1。1Darzens 反应概述 7

2。1。2Darzens 反应机理 7

2。1。3 Darzens 反应法在合成中的应用 8

2。1。4 Darzens 缩合反应法的优缺点 11

2。2Corey-Chaykovsky 反应法合成龙葵醛衍生物 11

2。2。1Corey-Chaykovsky 反应概述