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天然产物对典型美拉德反应的影响(3)
1.2 美拉德反应的概述
1921年,法国的
化学
家路易斯•卡米拉•美拉德发现了氨基酸化合物(氨基酸、肽、蛋白质)与羰基化合物(糖类)之间所发生的复杂反应[2]。时隔三十多年后,Hodge等人在1953年将这个反应正式的命名为美拉德反应。
1.2.1 美拉德反应机理
美拉德反应十分复杂,其产物随不同的环境条件变化多样,目前已有不少的科学家致力于研究美拉德反应的反应途径。目前被世界上普遍赞同的美拉德反应历程是由Hodge发现的[3]。其大致的反应历程为:首先葡萄糖与氨基酸中的自由氨基酸会缩合成席夫碱,其经过Amadori重排后生成Amadori产物,其产物会根据pH等于7作为分界点而进行不同的降解反应,其大致产物包括醛类和类黑色素(含氮的褐色聚合物或共聚合物)等(图1.1)。除了Hodge所发现的反应历程外,还有一些学者也对此提出了自己的见解,Treel[4]等人通过碳13标记糖类的方法研究发现了Amadori的产物和它的双羰基衍
生物
可以同时参与烯醇化反应与反醛醇的裂解反应,进而生成反应活性更加大的C2,C3,C4,C5糖片段;Huber与Ledl等人[5]从加热的Amadori产物中分理处了两个关键的中间产物,分别是1-脱氧葡萄糖醛酮与3-脱氧葡萄糖醛酮;Martins等人[6]建立葡萄糖-甘氨酸体系发现3-葡萄糖醛酮是颜色形成的关键,此外还有部分研究认为Amadori的重排反应可能是可逆的,但尚未得到证实。
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