α-羟基磷酸酯类化合物的合成(4)
最近几十年来，在全球化学科学家的研究下得到了许多不同类的二茂铁含磷衍生物，这些物质在催化、光、电及磁性方面的应用也取得了飞跃。二茂铁含磷类衍生物的研究主要集中以下几个方面：二茂铁基膦衍生物二茂铁基膦衍生物是最有代表性的是二茂铁含磷类化合物，主要指二茂铁基上直接连有苯基膦的一类化合物。Ian R．Butler等根据二茂铁环上取代基位置的不同，将这一类配体分为吹冰类：单膦、双膦(1，1’，1，2．，1，3一双取代)，三膦和贫膦配体n图1列举了这吹冰种类型的二茂铁基膦配体的例子，其中，E取代基可以是单一的元素，也可以是复杂的基团，包括手性基团，如手性胺类，苯基膦等等。
这些二茂铁基膦配体以其特殊的刚性骨架结构和良好的电子效应，通过P原子和二茂铁环所连其他取代基上的N、O、S等原子与Ru、Rh、Pd、Pt、Au、Ni、Co等过渡余属原子螯合而形成具有催化活性的配合物，作为催化剂用于不对称合成化学领域之中，如烯烃和酮的不对称氢化、烯烃和酮的不对称硅氢化、烯丙胺异构为烯胺、不对称Michael反应、不对称Aldol反应、格氏交叉偶联反应等二茂铁基膦衍生物引入配合物还具有多种生物(理)活性。二茂铁基膦衍生物可通过P原子与原子簇中的金属配合引入原子簇中，如EmmieNgai．Man等把1,1’．双(二苯基膦)二茂铁引入锇的亚硝酸盐原子簇中并对其结构做了研究。综上所述，目前对于二茂铁磷衍生物的研究，大多仍处于起步阶段，尤其是对含磷元素的二茂铁配合物的研究更少，但其潜在的应用价值必将引起更多化学工作者的兴趣和重视。可以预料，二茂铁磷化学的应用范围将会得到进一步的拓展，在材料、合成和生物等领域的巨大潜在作用必将日益受到人们的重视，其应用前景也将更为广阔。
1.3 含磷化合物的应用
二茂铁自身的应用并不多，但用已知的方法可以合成出种类繁多的衍生物，大大延伸了二茂铁的应用范围。二茂铁的衍生物主要应用于抗震剂、医药、材料学、配体等方面
1.3.1 催化领域
二茂铁及其衍生物在燃速催化、不对称催化、羟醛缩合、烯烃常压氢化、苯酮氢化硅烷化等反应中有广泛应用。二茂铁衍生物作为燃速催化剂已被国内外广泛使用，在航天工业中已经发挥巨大的作用，内蒙古大学研制的叔丁基二茂铁和辛基二茂铁已经在丁羟固体推进剂中应用[15]。在甲苯氯化反应中，用二茂铁作催化剂，可以增加对氯甲苯的产率。在气相制备碳纤文的过程中，以二茂铁作催化剂，可以获得高质量的碳纤文产品。将二茂铁和钾吸附在活性炭上作为合成氨催化剂，可使合成氨反应在缓和的条件下进行，二茂铁的含量增加，催化的活性也随之增加。在不对称合成催化方面，手性二茂铁膦配体以其特殊的刚性骨架结构和良好的电子效应从众多的手性配体中脱颖而出，其优异的催化活性和对应选择性引起许多化学工作者的注意，不断合成新的手性二茂铁配体成为上个世纪90年代不对称催化研究的热点之一[16]。手性二茂铁衍生物及其过渡金属配合物是不对称有机合成的有效催化剂[17]，手性二茂铁衍生物以α-二茂铁乙胺及其膦基化合物最为重要．利用茂金属手性(Metallocene Chirality)的特性，二茂铁衍生物及其类似物作为手性配体，在过渡金属催化的不对称合成中获得巨大的成功[18]。其中手二茂铁膦(Chiral ferroce-nylphosphine) 类是研究得最多的此类二茂铁衍生物，其在C=C键加成反应、羰基不对称合成反应、烯丙基反应、交叉偶联反应、不对称Aldol反应中应用广泛．随着对其膦配体结构的不断修饰、改进，手性二茂铁膦类配体将在不对称合成手性药物、天然产物以及非线性材料等许多领域发挥更大的作用。