呋喃并吡喃类化合物的合成(2)
三 实验内容
（1）四氢呋喃的处理
在四氢呋喃中加入氢氧化钾固体预先干燥过夜，过滤至250 ml的烧瓶中，加入适量的钠片和少量的二苯甲酮，加热回流，冷凝管上放置干燥管，待溶液颜色变至深紫色后蒸馏收集至圆底烧瓶中，尾接管支口以皮管连接至干燥管。
（2）活化Zn粉
a.在50 ml干燥的烧瓶内称取Zn粉,加入甲醇15 ml和冰乙酸0.25 ml,在常温下搅拌20 min。
b. 20 min后,关闭搅拌器,静置片刻,去除上层液体,加入甲醇10 ml洗涤Zn粉,再静置片刻,去除液体,用甲醇重复上述操作三次后抽干。
（3）Zn粉与异戊烯溴反应
在氮气保护的情况下，将活化锌粉(650 mg, 10.0 mmol)置于干燥的四氢呋喃(15 ml)中，加入溴代异戊烯(1.0 ml, 10.0 mmol)，反应液室温搅拌1 h，滤去锌粉备用。
（4）苯甲醛（对溴苯甲醛）与异戊烯锌溴反应
先将苯甲醛(1.0 mmol)溶于干燥的四氢呋喃中(3 ml)，在氮气保护的情况下将制备好的异戊烯溴化锌加入苯甲醛溶液中，反应8 h。反应结束后，蒸出溶剂，得粗品，柱层析分离（石油醚∶乙酸乙酯 = 10∶1）得α-加成物2。
（5）高烯丙醇和带有取代基的水杨醛发生成环反应
用乙醇(5 ml)溶解制得的高烯丙基醇(2 equiv)，加入带有取代基的水杨醛(1 equiv)，接着加入苯磺酸(1 equiv)，80 ℃的条件下回流，反应5 h后，停止反应。柱层析分离（石油醚∶乙酸乙酯 = 10∶1）得到化合物3。
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