新型工业铜萃取剂的分子设计与合成研究(5)
2.1 2.1 2.1 2.1 合成路径 合成路径 合成路径 合成路径
第一系列中间体合成路径
第二系列中间体合成路径
2.2 2.2 2.2 2.2 Friedel-Crafts Friedel-Crafts Friedel-Crafts Friedel-Crafts 酰基化的反应机理 酰基化的反应机理 酰基化的反应机理 酰基化的反应机理
Friedel-Crafts 酰基化反应主要是指在 Lewis 酸或 Br Ø nsted 酸催化剂作用下 [35]
， 芳
烃与酰基化试剂发生反应 ， 芳烃上氢原子被酰基取代生成酰基芳烃产物的过程 。 最常
见的酰基化试剂有酰卤、酸酐和羧酸等。
Friedel-Crafts 反应属于碳正离子对芳烃的亲电取代反应 （ 以酰卤为例 ） ， Lewis 酸
首先与酰卤形成加成物 ， 加成物可以是酰基正离子配合物或氧正离子配合物 。 酰基正
离子或其配合物对苯环进行亲电进攻 ， 生成 σ - 配合物中间体或先经过 п - 配合物中间体 ，
然后失去一个质子得到酰基化的产物 。 还有一种可能是苯环与氧正离子配合物的双分
子亲核取代反应，同样经由 σ - 配合物中间体得到产物。 酰基化的特点 酰基化的特点 酰基化的特点 酰基化的特点
傅 - 克酰基化反应通常是不可逆的，他们不会发生酰基的脱去、重排和转移反应 ，
异构化反应也很少发生 。 但也有个别例外 ， 例如 ： 在萘或 2- 甲基萘的酰基化反应过程
中，观察到产物的脱酰基和异构化反应。在 Lewis 酸催化下， 2- 甲氧基萘与酰氯或酸
酐反应，主要得到 1- 酰基 -2- 甲氧基萘（ A ） 、 2- 酰基 -6- 甲氧基萘（ B ）和 1- 酰基 -7- 甲
氧基萘（ C ） , 少数情况下有极少量的 2- 酰基 -3- 甲氧基萘（ < 1% ）生成（式 6 ） 。产物
的分布与使用的催化剂和反应温度有很大关系。使用 AlCl 3 为催化剂时，三种产物的
比例 受 温度影响不大 ， 总是以 A 为主 （ 43%-63% ） ， 使用 TiCl 4 、 MnCl 2 、 CoCl 2 和 CuCl 2
等在高温下反应时， A 的比例在 86% 以上，而使用 InCl 3 做催化剂时，低温反应有利
于生成 A （ 50 ℃ ,88% ） ；高温则有利于 B （ 160 ℃ ,84% ） ，使用 FeCl 3 、 ZnCl 2 和 SnCl 4
等在高温下也主要生成 B 。
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