图2 Adler-longo反应

3。2  Lindsey反应

1986 年 Lindsey 等[10, 11]提出一种新的合成方法，克服了 Adler-Longo 法的缺点。在氮气的保护下，在装有二氯甲烷溶剂的反应容器中加入苯甲醛和吡咯，再以三氟化硼和乙醚络合物为催化剂合成卟啉原，然后再以二氯碃基苯醌(DDQ)或四氯苯醒(TCQ)为氧化剂将卟啉原氧化得到最终产物卟啉[8]。该方法的优点是因反应温度不高，反应产生的副产物较少，所以最后目标产物的分离纯化较容易；但该方法的缺点是第一，反应条件苛刻，要在氮气的保护下反应；第二，反应分两步进行，需要加入氧化剂才能将卟啉原氧化成卟啉，从而使实验步骤变得复杂。

图3  Lindsey反应

3。3 国内卟啉化合物的合成研究概况

郭灿城等[12]采用 N,N-二甲基甲酰胺（DMF ）为溶剂，等摩尔的苯甲醛与吡咯为原料, 无水 Al3Cl3为催化剂，将其加到反应容器中反应2h后，反应液冷却到室温后加入少量无水乙醇，冷却，抽滤得蓝紫色晶体的粗产品卟啉，粗产品用中性氧化铝柱层析，得到四苯基卟啉，收率30%[13]。该反应的优点是反应时间短，无需氮气的保护，反应后副产物较少，而该反应的缺点是催化剂Al3Cl3易与水反应, 生成Al(OH)3混在产物中给产物的分离造成困难[10]。文献综述

1994年潘继刚对溶剂催化剂在合成反应中催化反应的影响进行了研究[14]，发现H+存在对反应起着至关重要的作用，研究表明当酸的pKa 在 2。0 ～ 4。0的酸作催化剂，合成了卟啉的产率最高，即用有机酸和极性试剂，合成四苯基卟啉，产率30%。

3。4 微波合成法

早在 1969 年， Vanderhoff [15]首次将微波辐射技术应用于有机反应， 其后 1986年Gedye等发现微波可显著加快有机合成反应速率,从此微波在合成化学领域迅速得到重视。

1991年Petit[11]提出了合成卟啉的新方法，用无机硅胶硅胶作为载体，吸附吡咯和苯甲醛，在微波诱导下合成卟啉，产率9。5%。该方法的优点是反应时间短，节能环保，缺点是产率低，目的产物的分离不易。后来刘云等人对其作了进一步的改进，以吡咯和苯甲醛为原料，对硝基苯甲酸作催化剂，先将苯甲醛和对硝基苯甲酸加入反应容器中，在微波炉中预热2-3分钟，再将吡咯加入反应容器反应20min后，分离提纯，产率可达40%。 

3 实验部分

3．1 实验仪器和试剂

3。1。1  仪器来`自+优-尔^论:文,网www.chuibin.com +QQ752018766-

超声-微波协同萃取仪          中山大学和上海新拓联合研制

旋转蒸发仪                   上海亚荣生化仪器厂

AVANCE AV-400型核磁共振仪    瑞士Bruker Biospin公司

WFH-2003 三用紫外分析仪      上海精科实业有限公司

KQ-500B行超声波清洗器         昆山市超声仪器有限公司

3。1。2  试剂

4-氯苯甲醛、苯甲醛、吡咯（重蒸）、丙酸、苯酚、二甲苯、乙醇（分析纯）、甲醇（分析纯）、石油醚、三氯甲烷（分析纯）、二氯甲烷（分析纯）水杨酸，除吡咯为重蒸，其余试剂未作进一步处理。

薄层层析硅胶板、柱层析硅胶（100-200目和200-300目）