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水热法Bi2Fe4O9半导体光催化的性能研究(3)
在光生载流子(电子-空穴对)中,光生空穴有着强的氧化能力,可将溶中的H2O和OH-氧化为•OH(羟基自由基)[3],其反应式可写做:
h+ + OH- → •OH
h+ + H2O →•OH+H+
羟基自由基具有极强氧化性以及高活性,是光催化体系中的主要活性中心,且在氧化反应过程中一般不存在中间产物。
光生电子则是还原能力较强,可使水中的氢离子H+被还原。此外,吸附在半导体表面的溶解氧也可俘获光生电子,从而生成超氧离子自由基O2•-,是•OH的来源之一[3],反应式为:
e- + O2 → O2•-
O2•- + H2O →•OOH + OH-
•OOH + e- + H2O→ H2O2 + OH-
2•OOH →O2 + H2O2
H2O2 + e- →•OH + OH-
3)光生载流子复合。当电子和空穴分离时,各自进行氧化或还原作用,光催化剂才起作用。但是分离的空穴和电子寿命很短,当它们靠近时,因为有静电作用相互吸引,所以会发生复合,复合可能发生在半导体的内部,也可能发生在半导体的表面。这个过程伴随着有能量以热辐射的方式释放。过程可表示简化为:
e-+h→辐射能
复合之后的电子和空穴就失去了氧化还原能力,换言之光催化剂失效了,所以在实验过程中可以采取掺杂等方法尽量避免空穴和电子的复合,以此提高光催化剂的性能。
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