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Fe-Mn熔体与CO+CO2混合气体反应动力学研究(3)
动力学方程式常表示为:
(1.3)
反应速率常数,其值的大小决定反应速率的高低和反应进行的难易程度。不同的反应有不同的速率常数,对于同一反应,速率常数随温度、溶剂和催化剂的变化而变。温度是影响k值的主要因素,k值随温度的变化规律符合阿累尼乌斯(Arrhenius)关系式:
(1.4)
式中k0为频率因子;E为表观活化能,其值的大小不仅是反应难易程度的衡量标志,也是反应速率对温度敏感性的一种标志,表观活化能越大,该反应对温度越敏感;R为气体常数。到目前为止,反应动力学方程中的有关参数还不能从理论上推导,只能借助于实验方法来确定,所以建立速率方程要分两步,首先进行实验测定,然后将实验结果归纳为适当的数学式。根据实验数据确定反应级数和速率常数。建立速率方程的方法有积分法、微分法、半衰期法等。描述这类过程时微分法是直接利用动力学微分方程进行标绘;然后检验实验数据是否与此动力学方程相拟合。一般程序为先假定一个反应机理并列出动力学方程式:
(1.5)
然后将实验所得的浓度-时间数据加以标绘,绘成光滑曲线,在相应浓度值位置求取曲线的斜率dCA/dt,再将dCA/dt对f(CA)作图,若得到一条通过原点的直线,说明所假定的机理与实验数据相符合。否则,需重新假定一个动力学方程式加以检验。积分法是根据对一个反应的初步认识,先推测一个动力学方程的形式,经积分和数学运算后,在某一特定坐标图上标绘,将得到表征该动力学方程式的浓度与时间关系的一根直线。如果将实验所得的数据标绘上去,也能满意地得到与上述结果相拟合的直线,则表明所推测的动力学方程式是可取的。否则,需要另取动力学方程式再加以检验。积分法适于间歇操作进行的实验。
近年来随着测试技术、
材料
科学和
电子
计算机的飞速发展,大大加速了多相反应过程动力学的研究进程并己取得了多方面的进展。
动力学研究的主要目的是弄清反应的机理,查明反应物的粒度、浓度、温度等对化学反应速度的影响,从而可以采取有效措施来促进反应的进行,以达到提高生产力,降低成本的目的。
目前由于能源和环保的因素,冶金过程的强化成为冶金工作的热点。人们将目光集中在冶金化学动力学控制这一环节,并在这个方面取得了一些成果。但是,在研究的过程中由于忽视了某些因素,结果造成认识上的一些误区。
动力学研究的主要目的是弄清反应的机理,查明反应物的粒度、浓度、温度等对化学反应速度的影响,从而可以采取有效措施来促进反应的进行,以达到提高生产力,降低成本的目的。目前由于能源和环保的因素,冶金过程的强化成为冶金工作的热点。人们将目光集中在冶金化学动力学控制这一环节,并在这个方面取得了一些成果。但是,在研究的过程中由于忽视了某些因素,结果造成认识上的一些误区。
冶金动力学研究中一般采用单一粒度固体原料实际上是粒度分布范围较窄而已, 在浸出剂浓度大大过量的条件下进行分解, 进而处理所得动力学曲线, 求得动力学数据[4]如对于表面化学反应控制的浸出过程, 浸出率 浸出时间 满足关系 [4] (式中K为表观速度常数)但是操作上难以得到真正单一粒度的物料,因而会造成或大或小的偏差有些情况下,如研究
机械
活化矿物浸出动力学时,由于机械活化过程同时也是一个细磨过程,在活化强度较大时,就会因粒度太细而不能分出窄粒级物料而且, 由于存在“室温退火”效应,也不允许花费太多时间分级,只能使用宽粒度分布的物料因此,探索广泛粒度分布条件下冶金动力学研究方法十分必要。
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