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Fe-Mn-C熔体被CO2氧化反应动力学研究(3)
动力学方程式常表示为:
(1.3)
反应速率常数,其值的大小决定反应速率的高低和反应进行的难易程度。不同的反应有不同的速率常数,对于同一反应,速率常数随温度、溶剂和催化剂的变化而变。温度是影响k值的主要因素,k值随温度的变化规律符合阿累尼乌斯(Arrhenius)关系式:
(1.4)
式中k0为频率因子;E为表观活化能,其值的大小不仅是反应难易程度的衡量标志,也是反应速率对温度敏感性的一种标志,表观活化能越大,该反应对温度越敏感;R为气体常数。到目前为止,反应动力学方程中的有关参数还不能从理论上推导,只能借助于实验方法来确定,所以建立速率方程要分两步,首先进行实验测定,然后将实验结果归纳为适当的数学式。根据实验数据确定反应级数和速率常数。建立速率方程的方法有积分法、微分法、半衰期法等。描述这类过程时微分法是直接利用动力学微分方程进行标绘;然后检验实验数据是否与此动力学方程相拟合。一般程序为先假定一个反应机理并列出动力学方程式:
(1.5)
然后将实验所得的浓度-时间数据加以标绘,绘成光滑曲线,在相应浓度值位置求取曲线的斜率dCA/dt,再将dCA/dt对∫(CA)作图,若得到一条通过原点的直线,说明所假定的机理与实验数据相符合。否则,需重新假定一个动力学方程式加以检验。积分法是根据对一个反应的初步认识,先推测一个动力学方程的形式,经积分和数学运算后,在某一特定坐标图上标绘,将得到表征该动力学方程式的浓度与时间关系的一根直线。如果将实验所得的数据标绘上去,也能满意地得到与上述结果相拟合的直线,则表明所推测的动力学方程式是可取的。否则,需要另取动力学方程式再加以检验。积分法适于间歇操作进行的实验。
近年来随着测试技术、
材料
科学和
电子
计算机的飞速发展,大大加速了多相反应过程动力学的研究进程并己取得了多方面的进展。
动力学研究的主要目的是弄清反应的机理,查明反应物的粒度、浓度、温度等对化学反应速度的影响,从而可以采取有效措施来促进反应的进行,以达到提高生产力,降低成本的目的。
目前由于能源和环保的因素,冶金过程的强化成为冶金工作的热点。人们将目光集中在冶金化学动力学控制这一环节,并在这个方面取得了一些成果。但是,在研究的过程中由于忽视了某些因素,结果造成认识上的一些误区。
人们在长期的冶金实践中,认识、掌握了一些规律,并对生产起到了一定的指导作用。但是,任何规律均有其适用的条件和范围,各条件之间存在着一定的制约关系,超出这个范围使用便失去它应有的准确性,甚至导致谬误,下面就几个问题进行探讨。
由阿仑尼乌斯公式: (1.6)
式中,k—反应速度常数;
A—指数前因子;
Ea—反应活化能;
R—气体常数;
T—热力学温度。
可知,某反应的速度常数对温度的依赖程度。它本身并不能单独决定速度常数的大小,某一温度下速度常数的值由它与指数前因子共同决定。
随着研究的不断进展,活化技术已成功地应用到冶金当中,
机械
活化便是一个很好的例子。机械活化确实能使反应的活化能或多或少的降低,同时一般情况下也使反应的速度有所提高。但有些文献却笼统地说机械活化使反应加速的原因是因为降低了反应的活化能,甚至有些专家也有时疏忽,如在文献[5]中曾有过如下的推导:
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