壁纸涂层水性树脂的研制+文献综述(6)
2.2.2 水性酮肼交联体系交联反应机理
向水性聚合物分子上引进酮羰基不止一种单体,其它还有（甲基）丙烯醛（醛基也可以与酰肼形成腙达到交联的作用）、甲基乙烯基酮、（甲基）丙烯酸乙酰氧基酯等。但DAAM毒性小、合成原料简单,特别对增强乳液粘结性能大有好处,所以现在主要用DAAM作为引进酮羰基的单体[19]。
DAAM是不饱和单体,其改性的聚合物乳液的交联剂有二元与多元羧酸的酰肼,如碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酰肼等。多酰肼比二酰肼交联效果好些,但从成本、性能等方面考虑,现一般仍用己二酰肼。在聚合反应结束后将交联剂己二酰肼计量加入到乳液中。DAAM参与乳液共聚,后加入的己二酰肼与该乳液中聚合物分子上酮羰基发生室温失水自交联反应生成腙,可大幅度提高乳液性能。
乳液中虽然同时存在酮羰基和ADH,而且酮羰基能与酰肼基进行加成反应生成腙和水，但该反应是一个可逆反应。尤其是乳液中存在大量水时,该加成脱水反应实际上是不能进行的。因此,制成的乳液和乳胶涂料在贮存期都是稳定的。一般说来,乳液聚合物中的酮羰基与ADH交联比较慢,因为乳液聚合物是不溶于水的,而ADH溶于水,尤其当酮羰基被埋在乳液聚合物中时。乳液或乳胶涂料在干燥成膜过程中,由于水不断从涂膜中逸出,酮羰基与酰肼基进行加成反应生成腙和水的反应不断进行,涂膜逐步干燥成膜。这称为失逸性交联,交联反应使聚合物分子由线性结构变成体型结构,分子间结合力大大增加[20]。
2.2.3 水性N-羟甲基丙烯酰胺交联体系交联反应机理
N一羟甲基丙烯酰胺由于氮原子上的羟甲基活泼性较强，能与多种反应性基团反应或自身缩合而起交联作用。经过高温处理后 之间缩合或与其他官能性基团如 、 等反应，从而与大分子链缠绕在一起，形成“捆绑”或网状结构。在织物上高温处理后，又可与纤文上的 、 等发生反应，从而使薄膜更牢固地附着在织物表面[21]。
2.2.4 水性树脂发泡反应机理
形成泡沫溶液需要有两种组分，而其中一种组分必须是表面活性剂，即发泡剂。本实验采用的是聚集法使气体能够进入液膜中的，即在发泡液中加入能产生气体的物质，发生化学反应时在发泡液中产生气体聚集形成泡沫[11]。
2.2.5水性紫外固化聚氨酯/聚丙烯酸酯反应机理
聚氨酯/丙烯酸树脂的光固化机理正是自由基聚合，因此紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂反应的主要模式是自由基的链反应。性能优异的PU紫外光固化涂料，其固化膜具有优异的耐酸性[22]。
2.3水性树脂合成基本反应
2.3.1 水性叔丙体系基本反应
2.3.2 水性酮肼交联体系基本反应
（1）核单体反应式
（2）壳单体反应式 （2.3）
（3）酮肼交联反应式
加入交联剂己二酰肼（ADH），树脂涂布后发生的反
反应中生成腙： (2.4)
2.3.3 水性N-羟甲基丙烯酰胺交联基本反应
（1）核单体反应式
（2）壳单体反应式 (2.6)
2.3.4 水性树脂发泡基本反应
本实验是AIBN作为发泡剂，它的热分解反应式如下：
（2.7）