燃油深度脱硫用活性炭基复合材料及燃油硫化物的分析表征研究(5)
Conchi O．Ania等对比研究了有无负载金属钠的两种活性炭对溶解在正己烷中的DBT的吸附情况。结果表明，负载金属钠的活性炭单位面积上的吸附容量是无负载金属钠的两倍。活性炭吸附容量增加主要是因为负载的金属和噻吩类有机硫化物发生反应，在该过程中噻吩分子中的C-S键断裂[11]。虽然络合吸附比物理吸附脱硫过程的吸附容量和吸附选择性要高，但是燃油中依然存在大量的与含硫芳烃化合物产生竞争络合吸附的非含硫物质。非含硫物质的竞争络合吸附使吸附剂的硫容量大大降低，所以络合吸附剂对硫的吸附选择性依然是一个有待解决的难题。
1.3.3 催化氧化机理
Boehm指出活性炭、炭黑等炭质材料能够催化有机或无机过氧化物，在表面产生具有强氧化性的自由基物种(OH•和H2O•)，Firth等认为产生这种自由基的机理类似于Fenton试剂的产生机理，即活性炭中含有的金属(Pt，Ag及Pb等)、金属离子(如Fe3+，Cr3+，Cu2+和Ag+等)和金属氧化物(MnO2及Fe2O3等)能催化过氧化氢发生歧化分解反应。Karaca和Hirai等研究发现过氧化氢产生的强氧化性自由基可以将噻吩类有机硫化合物中的硫氧化为硫酸根，在反应体系中活性炭不仅能催化过氧化氢产生自由基，而且这些寿命很短的自由基容易在碳表面通过石墨基片的离域大π键共轭稳定[12]。余国贤等研究了经过三种表面处理的活性炭催化过氧化氢氧化脱除DBT的性能，并将饱和吸附活性炭加入反应体系对其催化性能进行考评。实验数据显示活性炭催化活性的大小次序同DBT吸附容量的大小次序一致。这一现象说明了DBT吸附在活性炭表面并与活性炭表面的活性氧物种发生反应，活性炭的催化作用增加了DBT和活性氧物种的碰撞几率从而加速反应[9]。作者进一步关联了表面含氧基团的量与其催化过氧化氢氧化DBT的转化率之间的关系，结果表明活性炭表面羰基量的增加能加速过氧化氢对DBT的氧化，表面羰基能加速过氧化氢产生具有强氧化性的自由基。通过考察30％H2O2-HCOOH-AC(活性炭)三元体系对噻吩的氧化脱硫情况，发现活性炭在甲酸存在下对过氧化氢氧化噻吩具有较好的催化性能，反应原料中噻吩的氧化脱硫率比仅有甲酸催化时显著增加，原因可能是活性炭和甲酸的协同催化提高了催化氧化脱硫效率。
1.4 气相色谱在硫化物分析中的应用
气相色谱仪在硫化物的分析中应用十分广泛。气相色谱的气源、流量控制系统、进样系统、色谱分离系统、检测系统、数据处理系统五大部分中：作为心脏部分的色谱分离系统-色谱柱是决定定性分析成功与否的关键。不同来源样品中的硫化物由于其他组分的干扰作用不同，所以采用不同的色谱柱及色谱条件。而作为大脑的检测系统的检测器的选择也是一个也是确定定量结果好坏的关键。逐步发展的过程，其对硫的灵敏度也越来越高。
《气相色谱法测定污水中的硫醇混合物》一文中，叙述了污水中硫醇混合物采用硝酸银作沉淀剂使其生成硫醇银沉淀，通过衍生反应生成正丁基五氟苄基硫醚和苯基五氟苄基硫醚，再在一定色谱条件下，应用气相色谱分析仪可准确测定污水中痕量级的硫醇混合物。
《GC-MC 分析高纯乙烯及丙烯中的杂质》中，叙述了利用色质联用仪在专用的三阀三柱切换系统下，对高纯乙烯及丙烯中的杂质（包括硫化物）进行分析。
《催化裂化汽油中硫化物分析（GC-AED》叙述了在选定色谱条件下，汽油样品经分流进样后，在一根非极性的毛细管色谱柱上按沸点依次分离，然后原子发射光谱检测器或硫化学发光检测器，利用后者对硫元素的选择性响应特点，对其中的含硫化合物选择性定量检测，再用外标法定量。
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