在580℃下,用原位红外光谱与质谱(MS)相结合,通过活性测定,对异丁烷脱氢反应进行了研究。使用该方法允许我们阐明更可靠的预还原在催化剂初始活性和失活下脱氢的影响。催化剂的活性几乎可以连续测定,又因为漫反射红外光谱被选择作为在原位分光方法,在随后的脱氢还原过程中,Cr6+减少并有羟基、含氧物及烃类碳质物形成。
2 实验部分
2.1 研究中使用的样本
研究中使用三氧化铬/氧化铝催化剂,通过原子层沉积(ALD)制备技术。在ALD技术中,金属氧化物的前体是从气相通过饱和气 - 固反应沉积在载体上的,γ-氧化铝载体(AKZO 000-1.5E)被粉碎、过筛,并在600℃下与空气中煅烧16小时,在流式ALD反应器中制备催化剂,氧化铬前体、乙酰丙酮铬(III)Cr(acac)3(Riedel-de Hae¨n,99%)被蒸发并一直保持床层温度在200℃,在经过Cr(acac)3化学吸附后,过量的前体在反应器中被氮冲洗,并在520℃下用空气除去乙酰丙酮配体。化学吸附-配体的去除循环1、6或则12次以获得不同负载的铬,之后样品在600℃下与空气中煅烧4小时。根据前期的分析,催化剂中含有铬1.2,7.5和13.5%(重量)(0.7,2.9,和8.2 atCr/nm2 support),和Cr6+ 0.9,2.4,和3.0%(重量)。
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