聚苯胺-氧化钨复合物的电化学活性研究(3)
1.3 聚苯胺的改性
1.3.1 共聚改性
过去，人们总是局限的认为酸性条件是保障聚苯胺有较高电化学活性的关键，环境如若换为中性或者碱性，聚苯胺就会失活。经过进一步研究发现，聚苯胺的电化学活性和酸碱性主要是因为酸性条件下提供了比较多的H+，H+的存在使得聚苯胺的导电性增加，所以在酸性环境中能有较高活性。所以，长期以来，聚苯胺的应用都受到限制，比如一些碱性环境下就没办法用到聚苯胺的电化学性质。
分别对自掺杂聚苯胺与未掺杂聚苯胺在相同pH条件下用循环伏安（CV)[6]法进行测定，结果表明，在相同pH条件下，自掺杂聚苯胺比未掺杂聚苯胺峰电流变化率大，在相同变化率下，自掺杂聚苯胺比未掺杂聚苯胺约多4个pH 。深入实验发现，未掺杂聚苯胺的电化学活性在pH大于6.5时就完全失活，而自掺杂聚苯胺即使在pH等于12时还具有极大的电化学活性[7] 。从这种现象可以推断，文持聚苯胺在偏中性溶液中还具有较大电化学活性的原因是苯环上的氢原子被某些电子受体基团取代形成了更稳定的结构。 在pH=6.5到pH=12的范围内，质子化的氨基（强电子受体）释放出质子，去质子化的氮基接受氨基释放出的质子，使得聚苯胺迅速失活。
现在，人们也考虑用嵌段共聚和接枝共聚来增加聚苯胺的导电性。通过引入含有活性基团的共聚物与聚苯胺进行嵌段共聚和接枝共聚，形成的新共聚物具有较好的延展性和柔韧性，不仅能增强聚苯胺的导电性，而且能增强聚苯胺的加工性能和机械强度。
1.3.2 高分子酸掺杂
某些高分子酸在溶液中电离出的氢离子能够像小分子酸一样与聚苯胺发生掺杂反应，而且高分子酸的吸引阴离子聚集的能力比小分子强，因而与聚苯胺之间形成的化学键能比小分子高，形成的结构更加稳定。现如今高分子酸掺杂技术已经是当下研究的热点。
聚丙烯酸(PAA)是聚苯胺常用的掺杂剂之一。Gupta 等[8]利用聚丙烯酸（分子量为22000）, 制备了可溶于水的聚苯胺/聚丙烯复合物, 将此复合物膜涂覆在电化学电容器的电极上。重新组装的电容器经过测试后发现，电容器的电容性能降低, 但是由于电解液由原来的酸性溶液改为中性的0.5M NaClO4 溶液还能体现出较高的电化学活性，对于以往聚苯胺只能在酸性电解液环境中具有电化学活性而言，已经算是一个极大的科研进步。在Gupta实验的基础上，Homma 等[9]将聚丙烯酸的分子量提高为25000，制备出相对应的聚苯胺/聚丙烯复合膜。聚合液中的聚丙烯酸可以调节复合膜中的聚丙烯酸含量， 其复合膜的外貌、电化学活性等和复合膜中的聚丙烯酸含量有关。复合膜中聚丙烯酸的含量与复合膜的电导率之间具有函数关系