对苯双偶氮乙酰乙酰苯胺的制备(4)
酸的浓度的影响主要有芳胺形成铵离子的能力、亚硝酸电离能力和铵盐经水解后生成游离芳胺的能力。增大无机酸的浓度时，反应平衡会向生成胺盐的方向移动，因此会降低游离胺的浓度并减慢了重氮化反应的速度。另一方面，反应中还存在着亚硝酸的电离平衡。酸浓度的增加可抑制亚硝酸的电离而加速重氮化。通常主要的影响是无机酸浓度较低，而次要的影响是降低游离胺的浓度，随着酸的浓度增加重氮化反应的速度也增加。但当增大酸的浓度时，主要的影响就逐渐变为使芳胺形成铵离子，当继续增大酸的浓度时会降低游离胺的浓度，从而减慢了反应速度。
(2) 不同的反应物及其浓度的影响
重氮化的难易程度对于不同的反应物也是不同的。重氮化可以在稀的无机酸的溶液中反应的有苯胺、萘胺、芳环上含有给电子基团的芳胺，温度在0~5℃左右时，只需加入等摩尔的亚硝酸钠和3~4mol的无机酸。芳胺环上有吸电子基团的碱性一般很弱，其相应的盐尤其是硫酸盐很难溶溶解于水。重氮化反应时，在搅拌下加热芳胺和酸，使芳胺溶解，然后用冰浴冷却到0~5℃，即可得到结晶较细的铵盐，有利于重氮化的进行。或者在水中将胺和亚硝酸钠调成糊状再逐渐加入到0~5℃的稀酸中来进行重氮化反应，这样生成的重氮化物的稳定性较好。 有些芳胺的碱性十分弱，所以必须在强酸中进行重氮化反应，比如2,4-二硝基苯胺、2,4,6-三溴苯胺，以及杂环α-位胺等。也就是把碱性很弱的芳胺溶解在浓硫酸或浓磷酸中，重氮化用固体亚硫酸氢钠或亚硫酰硫酸进行，经过稀释后再使用。另一个方法是把芳胺溶解在冰醋酸（或甲醇、乙醇中，加入适量的浓硫酸，重氮化用亚硝酸乙酯（或丁酯、戊酯）进行。可以加入大量乙醚，使重氮盐从醋酸溶液中析出再用水溶解，可以得到比较纯的重氮盐。二元芳伯胺在重氮化时由于两个氨基的相对位置不同，所以会发生不同的反应。与二元苯胺相似，羟基苯胺的邻位异构体也是环状偶合体，但它的环的稳定性不如三唑环。间位对位的酚胺与亚硝酸反应，不易得到可用的重氮盐。间羟基苯胺可在氟硼酸中重氮化。与羟基类似的巯基，对氨基重氮化的影响，也和羟基类似。
由上可见对于不同的反应物，其重氮化的难易程度也不同，对于相同的反应物，其重氮化反应还要考虑浓度和加料速度的影响。要是反应物浓度很大，那么反应就会剧烈并且较难控制温度，会造成重氮化合物会由于局部温度过高而分解；若太小，反应速度过慢，反应不完全。一般情况是，反应完毕溶液总体积为胺的10~12倍。反应温度和反应液中亚硝酸的量会因加料的速度而受影响。亚硝酸量太多促使重氮化合物分解；加料太慢，生成重氮胺基化合物的可能性增加。
(3) 温度的影响
由于重氮化反应是放热反应，而重氮盐的热稳性很差，重氮化反应大多在低温下进行，重氮化反应的温度主要决定于芳胺的碱性和重氮盐的稳定性。一般来说，碱性较强的芳胺，重氮化反应温度低；碱性弱，其重氮盐较稳定的芳胺，可适当提高温度以加速反应。重氮化反应的温度不一定就是在较低温度下进行。应文持较低的温度是因为重氮化反应在间歇反应锅中的时间较久，而重氮化反应可以在较高温度下进行是因为重氮化反应在管道中进行时重氮盐会立即转化。
1.3.2 重氮化反应的分析控制
重氮化反应的分析主要是通过采用化学法来控制反应的进程，由于重氮化反应必须有少量亚硝酸的存在，所以检验亚硝酸的方法是用淀粉-碘化钾法测试：在无机酸的存在下，亚硝酸和碘化钾反应，析出的碘使淀粉变蓝。