四羧基苯基卟啉锡的合成+文献综述(3)
分子内反应而生成的天然、合成的超分子金属卟啉复合物结构，使这一新化学领域得以飞速发展，促进了对于结构的设计理念和自组装策略的理解。合成的金属卟啉配合物经常被用作为自然体系的相似物在光合作用、氧载体、催化剂中使用。此类研究促成了这些体系的新应用，如光动力学疗法、信息存储器件、双向传输的光电器件（光电池和发光二极管）。利用金属卟啉作为受体的应用日趋重要，人们正在探究它们选择性地形成一些可以大幅度改变光谱特性复合物的能力。
2.2 卟啉的合成方法
经过人们多年对卟啉的研究，了解卟啉化合物种类繁多，结构也各不相同，人工合成方法也经过多次试验而变得方法众多。其中合成卟啉化合物中最具代表性的当属四苯基卟啉(TPP)。它的常见合成方法有：
2.2.1 Rothmund法
四苯基卟啉最早是由Rothmund[9]合成出来的，如图 2。此方法是在甲醇或吡啶溶剂中，在90 C-95 C条件下以甲醛和吡咯为主要原料高温回流30分钟。待体系冷却后，采用过滤的方法分离产物。用加热浓缩的方法除去多余的甲醇，然后向浓缩液中加入醚类溶剂，二次过滤后用蒸馏水洗涤滤液，重复此步骤。取50 %乙酸2次萃取得到的产物，并且用饱和亚硫酸氢钠3次萃取含有醚的溶液，再用蒸馏水对产物进行多次洗涤，直至呈中性。然后开始浓缩析出副产物卟吩，使用HCl溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液和Na2SO4作为浓缩的试剂试剂。由于该反应时间过长，反应条件很苛刻，反应环境要求完全密闭无氧，且反应底物浓度较低，后处理麻烦，产率较低，现在已经很少采用此方法。
2 四苯基卟啉的合成
2.2.2 Adler-Longo法
Adler-Longo [10]法是Rothmund法的延伸。1967 年，Alder及其助手在Rothmund法的基础上，提出了以等物质的量的吡咯和苯甲醛为主要原料，以丙酸溶液为溶剂在敞口体系中回流，在140 C下反应30分钟左右可以制得四苯基卟啉，然后冷却至室温，过滤，再分别用甲醇和热水洗涤滤饼，得蓝紫色晶体，即四苯基卟啉。采用这样的方法，可以使用各种取代基的取代苯甲醛生成相应的四苯基卟啉，也可以根据醛的种类和比例的不同，生成不同取代基的四苯基卟啉。总之，这个方法应用广泛。它操作简单，反应条件也温和，而且产率较高。但是这个方法也存在几个缺点：首先反应条件太剧烈，尤其是要求反应温度回流，使得反应物中不能含有敏感基团，比如苯甲醛，也不能选用对酸敏感的化合物作为反应物，如醛类化合物；其次，提纯非常艰辛，此反应要求140 C高温，容易造成大量焦油状的副产物生成，这些物质性能跟四苯基卟啉化学性质相似，他们混合在产物中增加了提纯的难度。