邻羟基苯甲醚合成与质量控制+文献综述(2)
4.1.2 实验结果与讨论 12
4.2邻羟基苯甲醚的高效液相色谱分析 13
4.2.1 实验部分 13
4.2.2 实验结果与讨论 14
5 结论 16
5.1 邻羟基苯甲醚的合成工艺 16
5.2 邻羟基苯甲醚的质量控制 16
5.2.1 气相色谱法 16
5.2.2 高效液相色谱法 16
致谢 17
参考文献 18
1 绪论
1.1 课题背景
邻羟基苯甲醚是一种比较重要的精细化工中间体，是生产香料香精和医药制造行业的重要原料。邻羟基苯甲醚在医药上用于合成邻羟基苯甲醚磺酸钙(止咳药物)，在香料工业上用于制造香兰素和人造庸香等[1~4]。邻羟基苯甲醚还可以在食品工业中作为抗氧化剂。另外，邻羟基苯甲醚在农业当中也有重要应用。邻羟基苯甲醚经乙酰化、硝化、水解等反应步骤合成的5-硝基愈创木酚钠是一种高效的植物生长调节剂，能够用于促进植物生长的各个阶段[5]。邻羟基苯甲醚最开始是从木材的干馏油层中经过分馏而获取的。自然界中的邻羟基苯甲醚存在于愈创树脂及松节油中，在木材干馏油层中的酸性成分当中，含有60-90%的杂酚油，而杂酚油的主要成分就是邻羟基苯甲醚，将杂酚油进行分馏后即可得到邻羟基苯甲醚。
1.2 课题的内容和意义
目前对于邻羟基苯甲醚的质量控制的文献不多，并且过程繁琐且针对性不强，在一定程度上影响了生产的效率。所以建立一套比较完整通用的分析方法非常有必要，本文将对高纯度邻羟基苯甲醚的质量控制方法进行研究，并建立起了一套较为完整的质量控制体系。
2 文献综述
2.1 邻羟基苯甲醚简介
邻羟基苯甲醚又称为邻甲氧基苯酚、愈创木酚，简称木酚，为无色至浅黄色结晶，或无色至浅黄色的油状液体，具有特殊的树脂气，在光和空气中则颜色变深，熔点27.9℃，比重1.1395，沸点205℃，压力24mmHg时沸点为106.5℃。常温下邻羟基苯甲醚在100g水中的溶解度为1.8g。常温下邻羟基苯甲醚与苯、氯仿、冰醋酸等任意混合，能与水蒸气一同蒸发，发生共沸。邻羟基苯甲醚具有一元酚的同类反应，如三氯化铁反应、氧化反应和硝化反应等，不仅能够与钠、钾等多种轻金属成盐，而且能全部溶解于苛性碱溶液中，生成邻羟基苯甲醚钠盐或钾盐。
根据国标QB/T 4426-2012的规定，产品化学名称、CAS号、分子式、结构式、相对分子质量如下：
化学名称： 邻羟基苯甲醚
CAS号： 90-05-1
分子式： C7H802
结构式：
相对分子质量：124.14
产品要求如下：
（1） 气状：无色至微黄色液体或凝固体。
（2） 香气：具有强烈的烟熏样、稍带药香香气。
（3） 凝固点：不低于27.5℃。
（4） 含量（GC）:不小于99.0%。
2.2 邻羟基苯甲醚的合成方法
目前，国内关于邻羟基苯甲醚的合成方法主要有两种：一是以邻苯二酚法为原料甲基化后再选择性部分水解合成邻羟基苯甲醚；二是以邻氨基苯甲醚为原料通过重氮化水解合成邻羟基苯甲醚。[6]
在我国的工业上主要是以邻氨基苯甲醚为原料合成邻羟基苯甲醚，该方法中的第一步重氮化工艺已基本成熟；而水解步骤，目前工业生产上一是采用半连续半间歇釜式水解法，该方法存在随着反应的进行，水解液的组成发生变化，从而造成焦油的生成急届增加，反应的选择性下降；根据上述问题，开发了连续水解法，利用碱式铜作为带出剂，将重氮液带入的硫酸及硫酸钠等非挥发物以复盐的形式析出，继而排出，保持了水解液的组成的稳定，但仍存在生成较多的焦油状副产物，焦油状副产物造成催化剂回收困难，而且上述两种方法均采用水蒸气蒸馏方法将反应生成的邻羟基苯甲醚蒸出，水解温度高，反应选择性低，能耗高。本课题以甲苯为萃取剂，无水五水硫酸铜为催化剂，进行连续水解-萃取法合成邻羟基苯甲醚，该方法采用反应-分离耦合技术，可降低水解反应温度，提高反应选择性，降低能耗。
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