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基于4,4,-对溴联苯的新型多孔聚合物的合成研究(4)
5、阐明吸附-解吸机理,找到提高COF吸附、分离性能的关键因素;探明对COF材料进行改性和与其它材料复合提高其储气性能的最佳条件;
6、设计合成特殊的金属簇基元,选择能够适配的枢纽配体,以金属簇为组装基元,新的官能有机配体为枢纽构架体,来构筑更大的金属-有机多孔框架分子聚集体。
7、通过合成系列核数不同、金属离子不同的高核稀土-过渡金属簇合物以及手性高核稀土-过渡金属簇合物,揭示高核稀土-过渡金属离子簇合物自身的形成规律;利用金属有机的方法学拓宽高核过渡金属、稀土金属、过渡-稀土金属簇合物的合成,开辟新的合成路径;同时,深入考察和挖掘这些金属簇合物在有机和聚合化学方面的催化性能;通过系统地研究核数不同、金属离子不同的高核稀土-过渡金属离子簇合物性能,揭示高核稀土-过渡金属离子簇合物结构与性能间的定量关系与规律,并根据物质功能需求设计结构,根据物质结构设计合成反应,逐步实现具有特定功能目标化合物的定向合成。
8、以不对称催化和立体选择性分离功能为导向,一方面探索手性多孔配位聚合物组装中的结构基础问题,如螺旋链取向的绝对控制,材料结构中的多重手性体现,对称性破缺、手性诱导、手性放大效应等;另一方面探索手性多孔配位聚合物在功能应用中,如何通过分子组装,手性孔道的合理修饰以及创造不饱和金属催化位点等,发展新一代的非均相不对称催化材料和立体选择性分离材料。力求对基础性的超分子手性的起源问题和应用性的节能型配合物基催化材料的性能提高等重要科学问题做出阐释。
1.2 对(多)溴联苯简介
多溴联苯是一系列含溴原子的芳香族化合物,具有强亲脂憎水性,并通过食物链的生物放大作用达到中毒浓度.大气、水体、土壤中的痕量多溴联苯可通过食物链对人类和高级生物的健康造成危害,也可通过“蚱蜢跳效应”广域迁移,导致全球污染.多溴联苯被广泛使用于电子电器设备、自动控制设备等商品化产品中.这些产品中的多溴联苯(尤其是极具毒性的吹冰溴联苯)进入到空气、水、土壤的循环系统中,成为日常环境中到处扩散的持久性有机污染物,对环境和人类的威胁日益加剧.
电子电器产品中含有的有毒有害物质可分为卤化物、重金属及其他金属、锌硫化物、放射性物质四类[21],其中包括铅Pb、汞Hg、镉Cd、吹冰价铬离子CrVI、多氯联苯PCBs、多溴联苯PBBs和多溴联苯醚PBDEs等。多溴联苯和多溴联苯醚都属于溴化阻燃剂(brominated flame retandants,BFRs),溴化阻燃剂是普遍使用的工业化学制剂,被广泛用于印刷电路板、塑料、涂层、电线电缆及树脂类电子元件中。多溴联苯也属于持久性有机污染物(POPs)的一种,它在环境中的残留周期长,难分解,不易挥发,易在生物以及人体脂肪中蓄积,对人体的主要危害为影响免疫系统、致癌、损害大脑及神经组织等,光化学降解是环境中多溴联苯的重要归趋之一。
由于全球经济不断好转,人们生活水平不断提高,电子电器产品生产量和使用量均很大,多溴联苯类阻燃剂的产生量也不断增长。随着电子电器产品的淘汰和废弃,多溴联苯和多溴联苯醚等阻燃剂的污染严重,尽管目前人类对多溴联苯醚的研究远多于对多溴联苯的研究,但相信全球范围内空气、水、土壤等环境介质中都存在多溴联苯的污染踪迹。
由于多溴联苯具有持久性有机污染物的特征,全球研究人员对其越来越重视,对其源汇、残留含量、存在形式、发展趋势、以及环境行为、对人类健康和环境的影响、排放量的减少和消除等问题的研究已成为当前环境科学的一大热电。2009年5月,联合国环境规划署正式将吹冰溴联苯增列《斯德哥尔摩公约》,使得所列入禁止生产和使用的POPs数量增加到21种[22]。
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