年产800吨多聚磺酸-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成工艺设计(5)
（4）可控/活性自由基聚合
阴离子、阳离子活性聚合可以有效地控制链增长。我们需要这种反应控制能够在自由基聚合中实现，这样既文持离子型活性聚合的控制反应能力，同时又可以保持自由基聚合本身的优越性。相对其它聚合方式，自由基聚合拥有明显的优势所在：可选择的单体种类多；反应条件温和，对单体纯度和环境条件要求也较低。可控活性自由基技术的出现，实现了自由基聚合反应的可控性方面的发展，也成为了目前高分子化学界的研究领域的热点。活性自由基聚合体系最重要的特点就是增长自由基和休眠种之间的交换可能性。
1.3.3 其他方法
（1）缩聚反应：
嵌段聚合物可以通过缩聚中的交换反应的方法制备，然而大分子的直接反应通常效率较低，所得到的产物会含有一定量的未参与反应的均聚物，所以缩聚反应也有一定的局限性。
（2）力化学方法：
将两种聚合物共同塑炼或者在浓溶液中进行高速搅拌，等到剪切力大到一定程度时，两种主链会断裂成两种链自由基，交叉偶合随之终止而成为嵌段共聚物，但是产物中依旧混有原来两种均聚物。
（3）特殊引发剂法：
双功能引发剂能先后引发两种单体聚合来制备嵌段共聚物。例如，含有偶氮和过氧化酯类的双功能引发剂，在适当温度下，首先由偶氮分解为自由基，然后引发苯乙烯聚合，最后偶合终止成带有过氧化酯端基的聚苯乙烯。进而再加入胺类，让过氧化酯端基分解，就能使甲基丙烯酸甲酯继续发生聚合成为ABA型嵌段共聚物
1.4 嵌段共聚物的性能与发展应用
1.4.1 性能
1.性质：相变，黏弹性，溶解性，溶胀性，凝胶化，力学强度，通透性。
2.物理性能：力学性能、光学性能、耐化学性、热性能、加工性能、透过性能、共混性能。
3.生物化学性能：毒性，生物化学活性，生物相容性，可降解性。
1.4.2 应用
1.医用材料
主要用于改善人工皮肤及血液相容性等
2.分离膜材料
脱盐、超过滤、气体、液体分离等
3.在药剂中的应用研究进展
a.混合胶束：
混合胶束是由两种或几种不同嵌段共聚物构成胶束。相较于传统胶束，混合胶束的稳定性较高，药物装载能力也高。
b.聚合物胶束：
聚合物胶束由两亲性嵌段共聚物在水中自组装形成的一种热力学稳定的胶体溶液。
温度敏感型胶束作用：
（1）局部提高温度，促进药物在局部选择性释放
（2）增大肿瘤组织的血流量
（3）增强内皮细胞的渗透性，也能增加在肿瘤组织中的储蓄
（4）增强靶细胞对药物的敏感性或渗透性
（5）增强胶束与细胞的相互作用力，增强细胞对胶束的摄取。
两种提高胶束有效性的方法：
1.对嵌段共聚物进行化学改性，制备功能性的嵌段共聚物
2.在胶束递药系统中添加助剂
1.4.3发展意义
近几年，两亲性嵌段共聚物的研究是科学界和工业界所关注的重要话题之一。在许多领域这类聚合物都有各自应用，例如在选择性溶剂时能形成胶束，能用作乳化剂、结晶改性剂、悬浮聚合稳定剂等。两亲嵌段共聚物在仿生矿化、生物材料、药物控制释放载体、纳米材料(L-B膜)、基因运输体系等领域都有广泛的应用前景，因此人们对合成和自组装行为控制其分子设计、进行了进一步的研究。通过对其溶液中外部环境的控制和分子设计，很大程度上能得到任意的自组装形态。在这个基础上，人们将对其在不同方面应用继续探索。
功能性两亲嵌段共聚物的功能性基团将本身所具有的性质加入到嵌段共聚物中,然后使这些聚合物在药物的靶向输送、分子识别、控制释放等领域得到充分应用。手性是生物界的基本性质之一, 作为一种功能性聚合物和分子器件具有光学活性的两亲嵌段共聚物及其自聚形态。
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