含有苯环亚胺类化合物的快速合成研究(2)
亚胺类化合物通常都不够稳定，很难通过分离得到。所以由氨所得到的亚胺常常在刚生成时就发生了聚合反应，极其的不稳定。例如由氨与甲醛反应得到的是吹冰亚甲基四胺产物。但是并非所有的生成物都不稳定，也有一些特殊的情况，如碳-氮键与芳基相连的亚胺一般都比较稳定，通常称为席夫碱。
亚胺的某些化学性质很像羰基化合。亚胺通常由氨或一级(伯)胺与醛、酮缩合制得。亚胺进行水解时生成醛或酮，亚胺进行的水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺也可以得到，尤其是席夫碱可以作为羰基保护基在合成中使用由一级(伯)胺与醛、酮缩合所得的亚胺，它们相对来讲比较稳定些，可用常规方法分离得到，但是它们也和其他亚胺一样容易分解。同时芳香胺与醛、酮或一酯类化合物密度一般比水小，都难溶于水，极易溶于有机溶剂。亚胺也可作合成氮芥的原料，亚胺有剧毒，对皮肤有刺激性，在实验时要注意安全，采取保护措施。
（3）亚胺类化合物的化学性质
亚胺所参与的反应最重要为水解反应，即反应合成相应的胺与羰基类化合物进行的反应，也有一些其他的亚胺参与的反应大多数类似于醛与酮类化合物的反应。
与胺类化合物一样，亚胺也具有微弱的碱性，通过可逆的质子化能够得到亚胺鎓离子盐。亚胺鎓离子衍生物经过一系列的反应还原可得到胺，此系列反应通过转移氢化反应或与等当量的氰基硼氢化钠反应进行。由于从不对称酮衍生而来的亚胺具有前手性，因此亚胺是合成手性胺类化合物的常用方法之一。
1.1.2 亚胺类化合物的合成
（1）亚胺类化合物的典型制备方法
制备亚胺的典型方法是通过伯胺和醛发生缩合反应（与酮缩合相比较少见）。该反应的机理是由胺的孤对电子先进攻羰基发生亲核加成，得到半缩醛胺（-C(OH)(NHR)-）中间体[1]，然后继续反应消除一分子水得到亚胺。由于该反应平衡更倾向于羰基化合物与胺一侧，因此反应发生的过程需要共沸蒸馏、回流分水或使用脱水试剂如：分子筛，以使平衡反应能够向形成亚胺化合物的方向移动。
亚胺的一些制备：
图1-1含有苯环的亚胺类化合物的制备
• 碳原子上含活泼氢的化合物与亚硝基化合物发生缩和反应生成亚胺。
•Stieglitz重排反应中，三苯基取代的N-卤代胺重排制备芳香二级亚胺。
•半缩醛胺的脱水反应制备亚胺。
•施密特反应烯烃与叠氮酸得到亚胺中间体。
•Hoesch反应中，腈与盐酸和芳烃得到亚胺，以制备芳香酮。
•Asinger反应中，通过亚胺合成3-噻唑啉。
由于传统的有机合成反应多用有机溶剂作反应介质，但是大多数有机溶剂都具有毒性且难以回收再利用，成为了环境污染的重要因素之一[2-3]。因此探索新的绿色反应介质，运用易得到、无毒、且便于回收的环境友好型绿色反应介质来研究新的有机合成反应，以实现有机反应介质的绿色化，已成为当今学术界和工业界的共同目标。
图1-2传统溶剂与绿色溶剂反应对比
（2） 芳香醛类亚胺化合物的合成
乳酸乙酯俗称a一羟基丙酸乙酯，是一种重要的精细化工原料．应用于化工、医药和食品等多个行业。乳酸乙酯分子中的羟基具有亲水性，酯基具有亲油性，因此乳酸乙酯即易溶于醇、醚、酮及酯类溶剂，又可以于水完全互溶。同时，乳酸乙酯本身无毒，具有生物降解的性质，被认为是极具有开发价值和应用前景的“绿色溶剂”，因此在药物合成、高聚物、液晶材料和配位化学等领域有广泛的应用。