荧光探针法测定硫酸盐阴离子表面活性剂的临界胶束浓度(3)
1.3.6 吸附伏安法
吸附伏安法测定胶束水溶液体系CMC的原理是基于以微溶于水易溶于有机溶剂的电活性化合物NR为探针，将其加入表面活性剂的水溶液体系中，在溶液到CMC之前，探针NR的溶度不随表面活性剂胶束水溶液浓度的增加而变化，I值稳定，当达到CMC时，NR的I值开始降低，出现一转折点，此处即为CMC。[11]
1.3.7 荧光探针法
Turro[12]等在1980年首次用稳态荧光探针法测定了十二烷基硫酸钠(K12)的胶束聚集数，并认为当Nm<100时，用稳态荧光探针法测量体系的胶束聚集数结果相对较为准确可靠。介质中常用的疏水性探针有芘及其衍生物，选择芘作为荧光探针是因为：第一，芘的荧光光谱资料详细。第二，芘的激发单线态有较长的寿命。第三，胶束对芘有明显的增溶作用。芘能形成激发物，电子由高能单重态到基态单重态退激而产生的荧光光谱，经335 nm处激发后，芘在溶液中的荧光发射光谱中出现5个电子振动峰，分别在373、379、384、394及480 nm附近。第1个电子振动峰（λ=373 nm）和第三个电子振动峰（λ=384nm）的荧光强度之比，I1/I3强烈依赖于溶剂的极性。芘在水中的溶解度非常小，约为10mol／L，在水溶液、环己烷溶液和K12胶束中的，I1/I3值分别约为1.8，0.7和0.87。将芘增溶于胶束体系后，利用I1/I3值的突变(胶束形成)测定表面活性剂的CMC。I1/I3随着浓度的变化曲线与滴定曲线类似，曲线突变点处的浓度就是CMC。也可通过测定不同浓度表面活性剂溶液中芘的荧光光谱，确定溶液的CMC。荧光探针法操作简单，对体系无特殊要求，探针用量少，对体系的干扰小，已广泛用于CMC及聚集数的测定[13-14]。
由上述介绍可以看出，最大气泡压力法、吸附法、仪器设备相对简单，使应用范围、测定精度受限制。滴体积法设备简单，精度高，但适用范围较小。电导与温度的关系极易测定，故电导法常用于研究胶束的形成与温度的关系，电导受溶液中盐类的影响，盐的浓度越大，测定临界胶束浓度的准确度越低。紫外分光光度法尽管精确度很高，适用的表面活性剂的种类较宽，但由于仪器设备的限制而难以普及。与上述方法对比，本次课题选择使用荧光探针法，其操作简单，对体系无特殊要求，对体积的干扰小，可以在小浓度范围内获得有效信息，因此是测定CMC及聚集数的良好方法，同时可研究不同结构和外加物质（如无机盐）对临界胶束浓度的影响。[15-16]
1.4胶束聚集数(N)的定义及测定方法
胶束大小的量度是胶束聚集数胶束量，胶束聚集数是缔合成一个胶束的表面活性剂分子（或离子）的平均数。
胶束聚集数是描述表面活性剂胶束的大小、形状和结构的重要参数，是缔合成一个胶束的表面活性剂分子(或离子)的平均数，它反映了胶束的性质及形成过程．是指导表面活性剂应用的重要依据，对了解胶束结构和性质有着重要意义：在不同表面活性剂浓度下，胶束聚集数不是固定值，即使在相同浓度的条件下，胶束聚集数也是实验中测得的平均聚集数（Nm）。
1.5本课题的研究目的及意义
表面活性剂的临界胶束浓度作为表面活性剂的表面活性的一种量度，是其溶液性质发生显著变化的一个“分水岭”。由于表面活性剂的一些理化性质在胶束形成前后会发生突变，因而，可借助此类变化来表征表面活性剂的CMC。CMC 越小表示此种表面活性剂形成胶团时所需的浓度越低，表面活性的使用效率就越高，改变体系表面（界面）性质， 起到润湿、乳化、增溶、起泡、消沫及分散等作用所需的浓度就越低。CMC的测定为合理选择表面活性剂的用量有很大的帮助。
上一篇：自由基聚合制备改性壳聚糖水凝胶