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负载型纳米金催化剂的制备及其催化性能的研究(2)
1.1 制备纳米金催化剂
制备纳米金催化剂的方法会影响到其活性。催化剂用不一样的方法制备,会产生金与载体间相互作用、金的粒径不同的结果,这样得到负载型金催化剂且其活性是不一样的。制备金催化剂且要求活性高,到目前的主要方法有:溶胶法、沉积-沉淀法(DP法)、共沉淀法 ( CP法)、光化学沉淀法和化学气相沉积法。
1.1.1 浸渍法(Impregnation 简写为IMP法)[2][3]
将载体(如:MgO,SiO2,A12O3)浸渍在溶液中且溶液中有金,接着经干燥、煅烧、还原,从而得到催化剂样品。 Haruta等研究表明,制备高度分散的纳米金粒子(粒径5~15 nm),一般的浸渍法是不能用的,主要是因为金和载体表面之间的亲和力稍显弱,使金粒子在载体表面聚集,这样金分散性差、粒径大,所以这样的方法会制备出一般活性都不是很高的金催化剂。
1.1.2 沉积—沉淀法(Deposition-Precipitation, DP法)[4][5]
氯金酸溶液中加入载体,对于氯金酸的浓度,首先其要低于所需浓度,其次要确保氯金酸在载体表面足以沉积。缓慢滴加碱性物质,然后将PH值调节到所需值,经过一段时间陈化,之后将溶液过滤、洗涤、干燥,经过氢气或氧气预处理的沉淀物在特定温度下煅烧得到产品。
1.1.3 共沉淀法(Co-cipitation, CP 法)[6]
这种方法一般是先将氯金酸和含有金属载体阳离子的硝酸盐溶液混合,然后慢慢在上述溶液中滴加碱性溶液,调节到所需要的 pH值,并在此 pH值下陈化一段时间,经陈化后溶液产生沉淀,该沉淀经过滤、洗涤、干燥、煅烧得到催化剂样品。
1.1.4 光化学沉积法(FD法)[7]
首先将载体(如二氧化钛)、溶剂然后加入石英玻璃反应容器中,然后将稀释的氯金酸溶液加入其中,搅拌,在光照下反应一段时间,反应液经过滤,洗涤,并在催化剂适宜的温度下干燥,这样就可以得到催化剂样品。
1.1.5 离子交换法(Ion exchange, IE 法)
此方法是在搅拌条件下在氯金酸溶液中加入载体,在上述溶液中缓慢滴加氢氧化钠来调节到所需的 pH值,所得溶液经过陈化,过滤,洗涤、干燥就可以得到催化剂样品。
1.1.6
生物
化学法[8,9]
某些微生物在吸附金离子后能迅速地将三价的金离子还原成一价的,然后将缓慢一价的金离子还原成单质金。将三氧化二铁浸渍在氯金酸溶液中,经过真空干燥,所得到的 Au3+/ Fe2O3经过某些特定细菌的还原,可以得到纳米金催化剂,且其有高分散度的特性。
1.2 纳米金催化剂的应用
经过很多研究发现,纳米金催化剂用于许多反应,且有较好的催化活性。根据文献发现,主要是在以下方面应用负载的纳米金催化剂。
1.2.1 含氮化物的还原[10-11]
用CO在贫氧条件下还原NO,催化活性表现较高的Au/-Fe2O3催化剂,当降至约333K的反应温度时,N2为主要反应产物。Au/A12O3作为催化剂,NO还原为N2,加入三氧化二锰,NO的转化率得到提高,且氧气和水蒸汽都有时可加快反应的进行。将纳米金负载在 CuO和 A12O3复合氧化物上,金颗粒的粒径小于3 nm时,氮气由氨气催化氧化得到,温度为584 K时,高达50%的氨气的转化率和44%的氮气的选择性。由此可见, Au/ CuO/ A12O3催化性能比 CuO/ A12O3催化剂好。
1.2.2 CO氧化反应
CO氧化反应是一个典型的纳米金催化剂的应用[12-14]。金催化剂的活性比其它贵金属催化剂高,即使在常温常压的情况下。例如在一个 Au/ Fe2O3催化剂,-70℃时, CO能够进行氧化反应。但Au和TiO2对CO的氧化反应都有催化活性,所以很多都以TiO2为载体。
1.2.3 烃类选择性氧化
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