苯基乙烯基硅树脂的制备与性能分析(2)
1.1 硅树脂概述
硅树脂是Si-O-Si为主链，硅原子上连有有机基团的交联型半无机高聚物，由多官能度的有机硅烷经水解缩聚而制成的，在加热或有催化剂存在下可进一步转变成三文结构的不溶不熔的热固性树脂。虽然与硅油、硅橡胶、硅烷偶联剂等有机硅化合物相比，硅树脂的市场份额较小，但在许多领域有着不可替代的地位，如用作H级电机线圈浸渍漆、耐高温绝缘漆、耐高温胶粘剂以及云母板、带胶枯剂等。硅树脂类型主要包括：甲基苯基硅树脂、甲基硅树脂、环氧改性有机硅树脂、甲基透明硅树脂、甲基透明有机硅树脂、甲基MQ硅树脂、乙烯基MQ硅树脂。
1.1.1甲基苯基硅树脂
甲基苯基硅树脂是由甲基氯硅烷和苯基氯硅烷单体水解、浓缩和缩聚三步法合成，甲基苯基硅树脂兼含甲基硅氧链节和苯基硅氧链节,苯基硅氧链节的引入,使其在热弹性、机械性能、粘结性、光泽以及与填料的配伍性等方面明显优于甲基硅树脂, 在耐高温涂料中是用量最大、应用最广的一个品种。
1.1.2甲基硅树脂
甲基硅树脂是一种溶解在甲苯中的甲基硅树脂。这种树脂有很高的SiO2含量（完全氧化后约含有80%SiO2，按照固体树脂含量计算[DSC]）它是用于300℃以上环境的完美粘合剂，直接由甲基三氯硅烷水解制备，也可由甲基三乙氧基硅烷制备。因为其特有的高SiO2含量特性，是用于刚性有机硅树脂包覆的云母绝缘，电阻涂料。
1.1.3甲基透明硅树脂
甲基透明硅树脂是一类其分子以Si-O键为骨架而构成的立体（非线性）结构的新型有机硅高分子材料，得益于其长链球状分子结构，赋予其良好的机械性能和耐高低温、电气绝缘、防潮、防水等优良性能。高档材料表面处理、设备、家具家私、建筑等，具有透明、增亮、防水、抗老化、色泽鲜艳持久的特点，也可制作各种高档油漆涂料，户外广告牌、标志牌的表面保护。
1.1.4乙烯基MQ硅树脂
MQ硅树脂是一类非常独特的硅氧烷，是有四官能度硅氧烷缩聚链节（Q）与单官能度硅氧烷链节（M）构成的有机硅树脂，其摩尔质量一般为1000--8000，分子结构中M链节与Q链节的量之比及结构决定树的性质和应用范围,可以增添任何树脂生产使用。有着良好的成膜性、适度的柔韧性，且耐老化，抗紫外线辐照，良好的成膜性、适度的柔韧性，且耐老化，抗紫外线辐照；较好的粘附性能。主要应用于大功率LED硅胶的补强，加入后硅胶无色高透明，机械强度高（根据需要调整硬度可达邵氏75A，拉伸强度可达6Mpa以上）。线收缩小，抗黄变好，耐高温，能过回流焊，不裂胶；在透明加成硅橡胶中作为补强剂，补强后的硅橡胶无色透明，机械强度高；适于作为无机材料－有机材料粘接复合时的增粘剂。
1.2硅树脂的合成
有机硅树脂的合成方法主要有以下几种：
（二）开环聚合
根据机理的不同可分为阳离子开环与阴离子开环；根据反应介质的不同，可以分为本体聚合和乳液聚合[1]。为了够获得性能优良、结构新颖的新型有机硅材料，有研究人员采用八苯基环四硅氧烷、D3、D4与POSS单体，在碱性催化剂(CH3)4NOH、KOH等的催化作用下进行共聚合反应，调整POSS(二苯基一POSS、八苯基一POSS、八异丁基一POSS等)与环硅氧烷之间的配比，最后可获得一系列侧基结构不同，交联密度不同的耐热性能良好的交联聚硅氧烷材料。POSS、环硅氧烷共聚合如下图所示：
通过使用环硅氧烷的开环聚合来合成具有明确结构的聚硅氧烷，这是一种比较高效的合成方法，目前也常常被广泛应用。但是这也是一个很典型的可逆反应，表现出来的特点有：存在环状单体“转化率低”，产物不容易提纯的缺陷。
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