基于1,4-二溴苯的多孔聚合物的合成研究(4)
狭义上讲，分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐，由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成分子尺寸大小的孔道和空腔体系，从而具有筛分分子的特性。然而随着分子筛合成与应用研究的深入，研究者发现了磷铝酸盐类分子筛，并且分子筛的骨架元素也可以由B、Ga、Fe、Cr、Ge、Ti、V、Mn、Co、Zn、Be和Cu等取代，其孔道和空腔的大小也可达到2nm以上。
因此分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛；按孔道大小划分，孔道尺寸小于2nm、2~50nm和大于50nm的分子筛分别称为微孔、介孔和大孔分子筛。由于具有较大的孔径，称为较大尺寸分子反应的良好载体，但介孔材料的孔壁为非晶态，致使其水热稳定性和热稳定性尚不能满足石油化工应用所需的苛刻条件。
1.1.2 介孔材料[13]
有序介孔材料是上世纪90年代迅速兴起的新型纳米结构材料。随着介孔材料的出现，不仅将分子筛由微孔范围扩展至介孔范围，而且使得大分子吸附、药物存储、催化反应、运输等工业、医药上的应用得以实现。因此其一诞生就得到国际物理学、化学与材料学界的高度重视，并迅速发展成为跨学科的研究热点之一。
特点：（1）、高度有序的孔道结构：孔径单一分布，孔径在宽范围可调。具有不同的外形，不同的孔道结构和孔壁组成和性质。优化有利于很好的热稳定性和水热稳定性。（2）、无机组分多样性和高的比表面，高的孔隙率。（3）、易于掺杂、修饰和改性（4）孔径可在2-50nm范围内连续调节。
合成方法：一般来说，介孔材料是构成分子筛骨架的无机物种在溶剂相中，在表面活性剂的模板作用下通过超分子自组装而形成的一类有序多孔材料。最常用合成方法为水热合成、微波合成、湿胶焙烧法，相转变法及在水体系中的合成也有一些报道。
1.1.3 大孔材料[14]
由于有序大孔材料具有固体材料本身和周期有序结构两种特性，在光子晶体、载体、催化剂、分离材料和电极材料等方面有着广泛的应用，因此有序大孔材料的研究一直是材料领域的研究热点。
合成方法：大孔材料的制备[15]采用胶态晶体模板法、生物模板法、水滴模板法及其它模板法：胶态晶体模板法[16]：用胶态晶体作模板是应用最广也是最成熟的一种制备有序大孔材料的方法。在用胶态晶体模板制备的多孔材料中，应用最多的是PS（聚苯乙烯球）、PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯酸）和SiO2乳胶球，因为它们具有高度的单分散性和相对便宜的价格，粒径从纳米级到微米级连续可调。主要优点：可以通过控制胶态球的尺寸来控制孔的大小，孔的结构高度有序，孔间互相联通。另外，该法制备工艺简单、经济、重复性好等优点。生物模板法[17]：Meldrum等利用动物的化石为模板制备了大孔材料。他们选用十几微米有序大孔组成的海胆的骨骼为模板，将其浸入到金的溶胶中，去除模板后，得到约15μm双面有序大孔金材料。用此法得到的模板具有50%的可填充空隙，孔壁更厚，材料的机械强度更高，孔间连通性好，发生填充缺陷的几率较低。
多孔聚合物材料的制备方法简便、快捷，在温和的条件下通过有机合成就可直接从溶液中制备结构规则的晶体，而且制备过程中引入的溶剂分子可以通过加热除去，溶剂分子除去以后，不会影响晶体的骨架结构。在合成过程中，有机连接基团和金属离子的确定，与被吸收物质的分子形状、大小、静电吸引和化学吸引因素有关。因此，通过修整有机连接基团和金属离子中心，就能制备各种新颖多用途的多孔聚合物材料。 由分散的分子单元合成出具有延伸网状结构的物质，这种类型的反应可以在室温或接近室温的条件下发生，这时连接基团的结构整体性在反应过程中得以保持——这就是所谓的合成延伸网状结构中的模块概念。由此提出了分子模块的概念，分子模块通过设计除了可以把想要的物理性质传递给合成出的固态材料外，还可以通过设计去指导目标结构的形成，进而设计合成出具有坚固结构和高度多孔性的一类新型多孔聚合物材料。有关对于它作为储能材料方面的研究，则是近几年才出现。在设计多孔聚合物材料时，有意识的引入含能基团，同时增加其结构稳定性、提高其能量密度、实现储氢材料的含能化，使其作为含能材料使用是进一步研究方向。