以过氧化氢溶液为氧化剂的苯乙烯类化合物的环氧化研究(4)
杂多酸催化剂均具有强酸性和氧化性。它的酸性一般比组成杂多酸各组分的含氧酸的酸性都强，而在其作为氧化剂使用时，十分容易氧化其他化合物，并且自身被还原，且该类催化剂极易再生，循环效果好。固相的杂多酸化合物的杂多离子之间有一定空隙，可以使一些极性分子进出，这使固体杂多酸有均相催化反应的特点，称此为“假液相”，十分有利于提高催化活性。
Venturello[13]等人使用H2WO4代替Na2WO4，先与H2O2反应生成钨酸（[W2O3(O2)4(H2O)2]2-），再加入磷酸进行合成，最后用季铵盐的有机溶剂进行萃取，除去溶剂后重结晶得到催化剂的单晶，其组成为[(C6H13)4N+]3{PO4[WO (O2)2]4}3-(PW4)。在以苯为溶剂的过氧化氢溶液（15%）为氧化剂的条件下，苯乙烯的环氧化得到了较高的转化率和产率，且生成的环氧苯乙烷也较不易分解。
丁勇[14]等人以过氧化脲为氧化剂，(CPB)3[PW12O40]为催化剂，反应温度控制在50 ℃，反应时间为12.0 h，乙腈作为反应溶剂，苯乙烯的转化率达到93%，环氧化选择性达到60%。若其他条件不变，将氧化剂改为的过氧化氢溶液（30%），则苯乙烯转化率降低到74%，环氧化选择性也降低，变为45%。
1.3.3 金属单质催化剂
苯乙烯也能够在Au、Cu、Ag、Pd和Pt等金属单质作为催化剂，在氧化剂存在的条件下被氧化成环氧苯乙烷。而金属单质作为催化剂的特性[15]主要有以下几点：
（1）对于具有界面的固相金属原子而言，至少存在着一个空着的配位位置，而这对于催化而言是十分重要的。
（2）固相的金属原子位置相对固定，不能发生相互碰撞，因此，能量处于亚稳定状态，有利于催化反应。
（3）金属原子之间具有相互凝聚的作用，即金属键之间的非定域性，这使其获得了额外的共轭稳定性，因此具有较高的稳定性。
（4）金属单质作为催化剂时，是以相当大的集团参与反应的，这相当于反应中“相”的概念，因此，金属单质的任何一方面的微小改变都将在很大程度上改变催化剂的催化活性。
潘珍燕[16]等人采用简单浸渍和液相还原的方法制取了Ag/KOH-γ-Fe2O3作为催化剂，以叔丁基过氧化氢为氧化剂，乙酸乙酯为溶剂，此催化剂在反应中表现出了很好的催化活性，且经检测，反应前后催化剂的性质并未发生改变，可重复利用。
王宏奎[17]等人以水合肼为还原剂,采用微乳液法制取了Ag-Cu/γ-Al2O3纳米双金属催化剂，当催化剂中n(Ag)：n(Cu)=3：1时,环氧苯乙烷的选择性达到最大，为76.6%，而当n(Ag)：n(Cu)=1：1时,其转化率达到最大，为94.6%。
王亚丽[18]等人用共沉淀法[19]制得Au/Fe(OH)3（0.1 g）作为催化剂，具体实验条件为：以叔丁基过氧化氢作为氧化剂，n(TBHP)： n(苯乙烯)=3：2，反应温度为80 ℃，反应时间3.0 h，苯乙烯转化率达到了84.1%，环氧化物的选择性为71.5%。
增若生[20]等人用经氯化钠改性的Ag/SiO2作为催化剂，分子氧作为氧化剂，其中，Ag的最佳负载量为10%，NaCl的最佳负载量为1%，Ag/SiO2的最佳烘培温度为600 ℃，n(苯乙烯)：n(O2)=10，N2作为平衡气，空气流速为3600 h-1，反应温度控制在250 ℃。此时，苯乙烯的转化率达到35%，环氧产物的选择性为68%。
Baitao Li [25]等人用Co/CNTs（10%）作为催化剂,以叔丁基氢过氧化物为氧化剂，以乙腈为溶剂，反应温度控制在70 ℃， 反应时间6.0 h，苯乙烯转化率达到37%，环氧化物选择性达到80%。
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