三氯卡班氯化动力学及其消毒副产物研究(3)
1.2.2 消毒副产物
TCC反应液初始浓度为2μmol•L-1，0.01mmol•L-1磷酸盐缓冲液控制反应pH，往50ml反应液中加入次氯酸溶液，使得[HClO]/[TCC]的摩尔比分别为15、20、25和30。反应于暗环境中进行，48h后添加硫代硫酸钠溶液以终止反应，再取42mL至EPA玻璃瓶。生成的THMs根据美国环保局（USEPA）标准方法551进行萃取，GC进行分离与检测。萃取具体操作步骤如下：首先加入3mlMTBE(甲基叔丁醚)和事先准备好的12g无水硫酸钠（帮助DBPs进入有机相），振荡；其次在250rpm转速下，振荡12min，再静置分层；最后用三通洗耳球从上层有机相中移取1ml至检测瓶中，并添加10μL内标液（1,2—二溴丙烷），样品待测。HAAs根据（USEPA）标准方法552进行萃取，步骤如下：先加入2ml浓硫酸，并冷却；其次加入4mlMTBE(甲基叔丁醚)和12g无水硫酸钠，振荡；再在250rpm转速下，振荡30min，静置分层；然后用三通洗耳球从中移取3ml有机相至锥形瓶中，并添加1ml硫酸/甲醇溶液，50℃水浴两个小时；冷却后加入4ml饱和碳酸氢钠，排气泡；最后用三通洗耳球从上层液中移取1ml至检测瓶中，并添加10μL内标液（1,2—二溴丙烷），样品待测。
1.3 分析方法
1.3.1氯化反应动力学
样品中的TCC用日立L-2000型高效液相色谱仪(HPLC)进行分析，具体条件为:C18反相色谱柱(Hitachi LaChrom，5mm x 250nm x 4.6nm)，流动相为82%的乙腈和18%的水，流速为1ml/min；柱温为30℃；进样量为10μL；采用日立-2455型紫外检测器，定量波长为265nm。
1.3.2 消毒副产物
TCC降解的挥发性产物采用Agilent7890气相色谱(GC)分离，用电子捕获检测器(ECD)测定，内标法定量。分离色谱柱为DB-1701柱(30m x 0.25mm x 0.25mm)，载气为99. 999%的高纯氮气，流速为27cm/sec。测定时，进样器温度为200℃，检测器温度为260℃。551方法色谱主程序升温过程为：初始温度为50℃，保持10 min；先以10℃/min的速度升至110℃，保持1min；再以20℃/min的速度升至200℃，保持5min。552方法色谱主程序升温过程为：初始温度为50℃，保持8min；先以5℃/min的速度升至150℃，保持1min；再以10℃/min的速度升至200℃，保持5min。